作為高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)升級不可缺少的新型高分子材料,我國的聚苯硫醚市場蓄勢待發(fā),然而材料卻常常是處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。我國的聚苯硫醚來源主要依賴美國、日本、歐洲等國家,產(chǎn)品主要是玻纖增強、填充、增韌等改性的PPS粒料。什么是PPS改性粒料?是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎(chǔ)上對其進行改性加工、抽粒而成,比如上述所說的加入玻纖、碳纖維的復(fù)合材料就是對PPS做了改性。這種改性的聚苯硫醚對技術(shù)等各方面的要求遠遠不及于聚苯硫醚原粉。目前,國內(nèi)有許多與聚苯硫醚相關(guān)的企業(yè),但是由于較高的技術(shù)壁壘,能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數(shù)。珠海長先新材料科技股份有限公司是能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的少數(shù)企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關(guān)鍵技術(shù),在技術(shù)和研發(fā)方面有了豐富的積累和沉淀,并取得了多項發(fā)明,目前已實現(xiàn)5000噸/年的量產(chǎn)規(guī)模。環(huán)境性能:聚苯硫醚的比較大特點之一為耐化學(xué)。保定聚苯硫醚板材
此外,PPS制備中會產(chǎn)生有毒物質(zhì)H2S以及含有NMP、NaCl的大量廢液,三廢的循環(huán)利用和有效處理也給進入PPS行業(yè)設(shè)置了障礙。國內(nèi)企業(yè)發(fā)展PPS行業(yè)具有原料、市場均在國內(nèi)的天然優(yōu)勢,但技術(shù)壁壘一直難以突破。國內(nèi)企業(yè)在PPS技術(shù)開發(fā)和項目投資方面需要注意以下幾點:①基于目前市場上PPS產(chǎn)品品質(zhì)層次不齊,隨著應(yīng)用的拓展,在使用過程中對PPS的質(zhì)量要求越來越高,開發(fā)高純度、好品質(zhì)的PPS生產(chǎn)技術(shù),有利于在未來市場競爭中爭取更多的機會。②投資項目需要考慮原料的來源供應(yīng)問題,開發(fā)PPS的同時,要加強對其下游產(chǎn)品的開發(fā),使產(chǎn)品系列化,這樣不但可以提高競爭力,還可以自產(chǎn)自銷。加纖聚苯硫醚板材還應(yīng)用于精密儀器:電腦、計時器、轉(zhuǎn)速器、復(fù)印機、照相機、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。
詳見圖3。隨著中國電子電器、汽車行業(yè)的高速發(fā)展,進入21世紀以來全球PPS生產(chǎn)與需求已趨于緊張(?供需關(guān)系),隨著社會經(jīng)濟的高速發(fā)展,汽車和電子工業(yè)對PPS的總需求量還將進一步擴大,中國市場正在形成PPS生產(chǎn)的國內(nèi)外競爭態(tài)勢,這將有利于PPS在國內(nèi)的進一步推廣以及市場和應(yīng)用領(lǐng)域的擴展,并開拓國際市場。圖32017—2021年P(guān)PS供需情況預(yù)測國內(nèi)PPS產(chǎn)業(yè)的發(fā)展建議PPS的產(chǎn)業(yè)化,需要包括原料的精制純化技術(shù)、合成工藝控制技術(shù)、終產(chǎn)品的純化技術(shù)、工業(yè)化放大設(shè)計技術(shù)等各方面綜合技術(shù)能力的配合。
PPS的交聯(lián)方法有熱交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)兩種,目前以熱交聯(lián)為主。熱交聯(lián)的交聯(lián)溫度為150~350℃,低于150℃不發(fā)生交聯(lián),高于350℃發(fā)生高度交聯(lián),反而導(dǎo)致加工困難。化學(xué)交聯(lián)需要加入交聯(lián)促進劑,具體的品種有氧化鋅、氧化鉛、氧化鎂、氧化鈷等以及酚類化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、過氧化氫、堿金屬或堿土金屬的次氯酸鹽等。PPS雖有交聯(lián),但流動性下降不多;因此,廢料可重復(fù)使用三次;PPS本身具有脫模性,可不必加入脫模劑;PPS經(jīng)過熱處理可提高結(jié)晶度及熱變形溫度,后處理的條件為:溫度204℃,時間30min。改性后的聚苯硫醚能在長期工作負荷和熱負荷的作用下保持高的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性。
目前研究與開發(fā)的與PPS共混改性的材料還有,PES(聚醚砜)、PC(聚碳酸酯)、PEK-C(酚酞型聚醚酮)、PPSK(聚苯硫醚酮)、PPO(聚苯醚)、PE(聚乙烯)、ABS和丙烯酸類橡膠彈性體等。如PPS/PC合金,提高PPS抗沖擊強度,提高PC阻燃性能,主要用于機械行業(yè)、電子電氣和汽車工業(yè);PPS/PPO合金已被用作電池盒和電池蓋;PPS/PE已被用于電線電纜等通訊信息行業(yè)中。合成工藝PPS的合成方法主要有溶液聚合法和自縮聚法。溶液聚合法以對二氯苯和硫化鈉為原料,在極性有機溶劑如六甲基磷酸三胺(HPT)或N-甲基吡洛烷酮(NMP),溫度為175~350℃、常壓下進行溶液聚合制備聚苯硫醚,聚苯硫醚用于電子電器工業(yè)可占30%。加纖聚苯硫醚板材
可在200~240℃下長期使用;其耐熱性與PI相當,僅次于F4塑料,這在熱固性塑料中也不多見。保定聚苯硫醚板材
主要塑料種類的分類和性能示意圖見圖1。圖1主要塑料種類的分類和性能示意圖PPS由硫原子和亞苯基環(huán)以對位替換模式形成,鏈規(guī)整性強;分子結(jié)構(gòu)中含有高度穩(wěn)定的化學(xué)鍵,形成一個具有熱穩(wěn)定性的晶體點陣,使其對熱降解和化學(xué)反應(yīng)均具有很高的分子穩(wěn)定性;剛性結(jié)構(gòu)的苯環(huán)和柔性結(jié)構(gòu)的硫醚鍵,使其除具有一般工程塑料的性能外,還兼具某些獨特的性能,比如優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性、阻燃性、電性能突出、高剛性、尺寸穩(wěn)定性、熔融流動性好等。PPS分子結(jié)構(gòu)示意圖見圖2。圖2PPS分子結(jié)構(gòu)示意圖根據(jù)分子量的高低,PPS樹脂可以分為高分子量、中分子量和低分子量樹脂。保定聚苯硫醚板材