ASTM標準5-681(Pd)表面,三種三甲基氫醌Pd/C催化劑中的Pd顆粒均具有面心立方晶體的結構。樣品1和樣品2的峰幾乎與新鮮催化劑的峰相同,表明Pd顆粒的相對結晶度沒有明顯大的變化。還通過Brunauer-Emmett-Teller(BET)測量表征催化劑,這表明催化劑的比表面積和孔半徑已經改變。與新鮮催化劑相比,所用催化劑表現出較低的比表面積,較小的總孔體積和平均孔徑。結果表明,催化劑表面有機物的吸附可能是催化活性降低的主要原因。采用DTG以進一步驗證。由于水蒸發(fā),在三個樣品上都觀察到在約100?℃的吸熱峰。維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等。江西三甲基氫醌阻聚
三甲基氫醌微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點:168.5~170.2℃。產品貯運:貯存于陰涼、干燥處。按二類危險品進行運輸。使用LBA(商業(yè)混合溶劑)作為溶劑,以Pd/C為催化劑將2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)催化氫化成三甲基氫醌(TMHQ)的高效、綠色工藝。并研究了重要的反應參數(例如溫度,催化劑負載,TMBQ的初始濃度,氫氣壓力和攪拌速度)以獲得較佳工藝條件。其中通過高效液相色譜法(HPLC)分析,TMHQ的氫化摩爾產率為99.4%。也可通過水蒸汽蒸餾回收溶劑,且分離得到的TMHQ總摩爾產率可達96.7%。江西三甲基氫醌阻聚偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應。
由于制備三甲基氫醌副產物分子量及性質等各方面與產物相似,因而其與氧代異佛爾酮的分離相當困難。在US4898985中,描述了一種在三乙胺和乙=醇二甲醚存在下,使用鐵、鈷、銅、錳的卟啉或菁配合物為催化劑,催化氧化β.異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,該方法雖然具有很高的收率,但卟啉類的過渡金屬催化劑相當昂貴,且在反應中易被破壞,使得該工藝成本較高。此外,乙=醇二甲醚組合三乙胺形成的堿性環(huán)境在氧化操作上非常危險,因為該混合物燃點很低,所以出于安全原因,盡管該方法具有很高的收率,其必須在非常安全的預防措施下才可在工業(yè)規(guī)模上實施。
三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降。較高負載量的催化劑能夠通過促進氫化和壓制去甲基化反應來增加TMHQ產率。隨著催化劑負載的增加,通過Pd活性位點的增加促進了吸附。然而,較高的催化活性可能會引起由于苯基的氫化而導致選擇性降低。較高量的催化劑將帶來更高的反應速率和更短的反應時間。觀察到當催化劑負載量從0.71g變化到0.88g時,反應時間幾乎沒有減少。但是,由于使用貴金屬催化劑,Pd/C用量的增加將極大地提高生產成本。因此,催化劑負載量為0.71g是合適的。三甲基氫醌的未來市場并不會處于飽和狀態(tài)。
LBA具有后處理簡單,回收率高,毒性低,安全可靠等顯著優(yōu)點。三甲基氫醌Pd/C催化劑的表征:在原子吸收光譜儀上分析Pd/C催化劑,以確定在一定催化周期后活性組分的損失。所用的Pd/C催化劑在14個循環(huán)(樣品1)和11個循環(huán)(樣品2)后的活性組分分別為3.26%和3.27%,與3.57%的新鮮催化劑相比有略微降低。因此,用過的催化劑的失活,不是氫化過程中活性組分Pd的損失造成的。在XRD圖案中,Pd的特征衍射峰位于約40.0°和46.6°的2h值處。它們分別對應于Pd的面心立方晶體的Pd(111)和(200)晶體表面的2h值。貯存方法:存放在密封容器內,并放在陰涼,干燥處。江西三甲基氫醌阻聚
維生素E用作醫(yī)藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業(yè)上得到越來越多地應用。江西三甲基氫醌阻聚
催化劑活性較好,可使99%的TMP轉化為TMBQ,二次循環(huán)使用時,TMP的選擇性仍可達到86%,在接下來的三次循環(huán)使用中,其選擇性都保持在80%以上。s異佛爾酮氧化法:原料首先聚合為異佛爾酮,異佛爾酮氧化為氧代異佛爾酮(KIP),KIP?;?、重排為三甲基氫醌二乙酸酯(DMHQ-DA),再經皂化、水解得到TMHQ(Scheme7)。此方法原料廉價易得、生產工藝簡單、對環(huán)境污染小、便于規(guī)?;a,是一種高效經濟、綠色環(huán)保的生產工藝。該工藝的研究者主要集中在維生素E出口量較大的德國和荷蘭等國家,并在中國申請了大量**,勢必會增加國內維生素E的生產成本。江西三甲基氫醌阻聚