南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝

在三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)的汽油（或石油醚）溶液中，攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液，室溫?cái)嚢?h，過(guò)濾，濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌，干燥，得三甲基對(duì)苯二酚。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體，是維生素E的主環(huán)，與異植物醇縮合得到維生素E。產(chǎn)品規(guī)格：98.5%。產(chǎn)品包裝：25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝，用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。產(chǎn)品貯運(yùn)：貯存于陰涼、干燥處。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。保質(zhì)期：12個(gè)月。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個(gè)中間體，目前世界市場(chǎng)上的三甲基氫醌主要由德國(guó)公司生產(chǎn)，遠(yuǎn)不能滿足維生素E的需求。在空氣中極易被氧化，自然界中并不存在。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝

三甲基氫醌初始濃度的影響：當(dāng)TMBQ的初始濃度從0.08增加到0.14g/mL時(shí)，TMBQ的轉(zhuǎn)化變化很小。值得注意的是，隨著TMBQ的初始濃度從0.08g/mL變?yōu)?.10g/mL，TMHQ的氫化產(chǎn)率增加。隨著0.10至0.14mg/mL的進(jìn)一步增加，所需產(chǎn)物的氫化產(chǎn)率逐漸降低。在初始TMBQ濃度為0.10g/mL時(shí)獲得較高的TMHQ產(chǎn)率99.3%。它表明，原料濃度的進(jìn)一步增加促進(jìn)了TMHQ的產(chǎn)生，而且還導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。TMBQ濃度的積累可以通過(guò)提高反應(yīng)速率和縮短反應(yīng)時(shí)間來(lái)促進(jìn)生產(chǎn)。然而，高TMBQ濃度使TMHQ在反應(yīng)過(guò)程中更容易沉淀，其中Pd/C不易從反應(yīng)混合物中過(guò)濾。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。

催化劑的表征表明三甲基氫醌和少量TMBQ的沉積是催化劑失活的主要原因。在經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單處理后，催化劑可以重復(fù)使用，在TMBQ氫化成所需產(chǎn)物TMHQ時(shí)不存在明顯的活性損。并得出較佳反應(yīng)條件使其成為理想的工業(yè)工藝。整個(gè)工藝包含三步反應(yīng)：第1步，間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2，3，6-三甲基苯酚，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)95%，選擇性≥85%；第二步，2，3，6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2，3，6-三甲基對(duì)苯醌，單程反應(yīng)收率≥75%；第三步，2，3，6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌，單程反應(yīng)收率≥90%。

在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下，使用鉛、釩、鉻、錳、鐵、鈷等的乙酰配合物為催化劑。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法，該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化，且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物，所以使得反應(yīng)的選擇性下降。在US6297404和US6300521中，描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下，使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法，該制備三甲基氫醌方法一個(gè)較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2，2，6三甲基環(huán)己烷1，4-二酮等副產(chǎn)物。三甲基氫醌的未來(lái)市場(chǎng)并不會(huì)處于飽和狀態(tài)。

通過(guò)對(duì)三甲基氫醌催化劑的各種表征和再生研究，認(rèn)為催化劑再利用過(guò)程中Pd/C的失活是由于TMHQ和TMBQ的沉積所致。并討論了可能的催化加氫機(jī)理。2，3，5-三甲基對(duì)苯二酚（TMHQ）是合成維生素E的關(guān)鍵中間體之一。維生素E具有許多生物學(xué)功能，例如酶活性、基因表達(dá)和神經(jīng)功能。其中，維生素E作為抗氧化劑和細(xì)胞信號(hào)傳導(dǎo)的功能是較重要和被人所熟知的。近年來(lái)，TMHQ對(duì)合成維生素E的生產(chǎn)需求很大。為了更好的完成實(shí)驗(yàn)，研究了制備TMHQ的各種合成路線。三甲基氫醌為黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)32℃（38-29.5℃），沸點(diǎn)53℃。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝

維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無(wú)毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝

若無(wú)部門許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)：摩爾折射率：44.49；摩爾體積（cm3/mol）：135.1；等張比容（90.2K）：350.2；表面張力（dyne/cm）：45.1；介電常數(shù)：2.42；偶極距（10-24cm3）：極化率：17.63；性質(zhì)與穩(wěn)定性：遠(yuǎn)離氧化物。存在于煙氣中。貯存方法：存放在密封容器內(nèi)，并放在陰涼，干燥處。儲(chǔ)存的地方必須遠(yuǎn)離氧化劑。合成方法：由1，2，4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)（[935-92-2]）。三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)32℃（38-29.5℃），沸點(diǎn)53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品，一般得到石油醚或汽油的溶液。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝