福建鋰離子電池電解液

來源: 發(fā)布時間:2022-08-17

鋰離子電池具有高比能量、高比功率、高轉(zhuǎn)換率、長壽命、無污染等優(yōu)點,得到了快速普及,其應用逐步從便攜式電子產(chǎn)品和通訊工具轉(zhuǎn)向動力型電源領域,鋰電池行業(yè)具備良好發(fā)展態(tài)勢,2019年鋰離子電池的產(chǎn)能已達到了198gwh,預計到2030年,產(chǎn)能將達到3392gwh,增長近17倍。隨著科學技術和應用領域的拓展,對鋰離子電池的能量密度和循環(huán)性能提出了更高的要求,提高材料的工作電壓或是開發(fā)高電壓的正極材料可以提高鋰離子電池的能量密度,因此發(fā)展高電壓電池以提高能量密度勢在必行。然而電解液中本質(zhì)上就含有一定的h2o,電解液中的鋰鹽會與h2o反應生成hf,而在高電壓下,hf對正極的侵蝕較為嚴重,導致活性物質(zhì)損失,表現(xiàn)為容量損失,同時會導致過渡金屬離子的溶解,過渡金屬離子遷移至負極,破壞負極的界面膜,引起阻抗增加,此外hf侵蝕正極后會重新生成h2o。電解液電解液對電池的影響?福建鋰離子電池電解液

例如鋰離子二次電池的情況下,初充電時在負極中嵌入鋰陽離子時,負極與鋰陽離子、或負極與非水溶劑發(fā)生反應,在負極表面上形成以氧化鋰、碳酸鋰、烷基碳酸鋰為主成分的覆膜。該電極表面上的覆膜被稱為固體電解質(zhì)界面膜(solidelectrolyteinterface(sei)),抑制非水溶劑的進一步的還原分解,抑制電池性能的劣化等其性質(zhì)對電池性能產(chǎn)生較大影響。另外,作為正極,通常使用有l(wèi)icoo2、linio2、、limn2o4、limno2等鋰與過渡金屬的復合氧化物,同樣地,在正極表面上也形成分解物所產(chǎn)生的覆膜,已知其也抑制溶劑的氧化分解,發(fā)揮抑制電池內(nèi)部的氣體發(fā)生等之類的重要的作用。為了改善以循環(huán)特性、低溫特性等為**的電池特性,重要的是,形成離子傳導性高、且電子傳導性低的穩(wěn)定的sei,在電解液中加入少量(通常為%以上且10質(zhì)量%以下)的被稱為添加劑的化合物,從而積極地進行了形成良好的sei的嘗試。例如,專利文獻1中,碳酸亞乙烯酯(以下記作vc)作為形成有效的sei的添加劑使用,專利文獻2中,以1,3-丙烯磺內(nèi)酯為**的不飽和環(huán)狀磺酸酯作為形成有效的sei的添加劑利用,專利文獻3中,雙乙二酸硼酸鋰(以下libob)作為形成有效的sei的添加劑利用,專利文獻4中。福建鋰離子電池電解液鋰電池電解液主要成分;

傳統(tǒng)電解液存在問題電解液是電池中的重要組成部分,作為正負極材料的橋梁,在傳導電流等方面起著不可或缺的作用。商業(yè)化鋰離子電池電解液一般由碳酸酯類有機溶劑及六氟磷酸鋰(LiPF6)組成,EC是其必不可少的一種溶劑,由于其介電常數(shù)高,溶解鋰鹽的能力強,通常也會加入低粘度的DMC、DEC、EMC等作為共溶劑,以提高鋰離子遷移速率。但傳統(tǒng)電解液通常在工作電壓大于時,會發(fā)生分解,這是由于常用的有機碳酸酯類溶劑,如鏈狀碳酸酯DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、DEC(碳酸二乙酯),以及環(huán)狀碳酸酯PC(碳酸丙烯酯)、EC(碳酸乙烯酯)等在高電壓下不能穩(wěn)定存在。因為它們的氧化電位較低,高電壓下會發(fā)生氧化分解,所以會使得鋰離子電池性能降低。常規(guī)電解液已不能滿足高電壓鋰離子電池的需求,因此開發(fā)高電壓電解液至關重要。

混合電解液的制備方法很簡單,向常規(guī)電解液中直接混入一定濃度的硅烷-Al2O3即可。硅烷-Al2O3是商業(yè)化的產(chǎn)品,可以直接購買到,表面的烷基化處理可以提高Al2O3在電解液中的分散度。如圖1a所示,當硅烷-Al2O3添加量為5%時混合電解液呈漿料裝,添加量為10%時電解液呈半固態(tài)狀。電解液的離子電導率和鋰離子的離子遷移數(shù)是電解液的兩項重要指標。如圖1c所示,得益于Al2O3是路易斯酸有助于LiPF6解離,混合電解液的鋰離子遷移數(shù)是常規(guī)電解液的兩倍多。如圖1d所示,三種電解液的離子電導率均隨溫度上升而增加,SSE-5的離子電導率同常規(guī)電解液幾乎相同,SSE-10略有降低。圖2.常規(guī)電解液、SSE-5和SSE-10三種電解液的自熄滅值對比。前文提到過,電解液中添加硅烷-Al2O3的主要目的是提升電池的安全性。在確認三種電解液的電化學穩(wěn)定性后,作者對電解液的自熄滅值進行了對比研究。如圖2所示,常規(guī)電解液、SSE-5和SSE-10的自熄滅值分別為、s/g和s/g,意味著SSE-5和SSE-10兩種混合電解液的可燃性較常規(guī)電解液分別降低了68%和79%,可被認為是阻燃電解液。對于SSE-5和SSE-10具有阻燃效果的原因,作者認為是Al2O3表面的烷基熱分解產(chǎn)生的SiO2起到了隔熱的效果。電解液中含有水對鋰電池的影響?

由于鋰電池發(fā)展迅速,對六氟磷酸鋰需求量大幅增加。于是又有一批企業(yè)看好六氟磷酸鋰產(chǎn)品,并開始進入這一領域,像多氟多、九九久等企業(yè)結(jié)合外部引進技術與企業(yè)研究開發(fā)相結(jié)合,相繼實現(xiàn)了六氟磷酸鋰量產(chǎn)。隨著全球?qū)δ茉葱枨蟮拇蠓仍黾樱鲊?*對能源危機的意識越來越強烈,于是各自都制定了新能源發(fā)展政策,通過開發(fā)新能源與節(jié)能相結(jié)合,以解決未來的能源危機。電動汽車作為全球汽車行業(yè)的發(fā)展趨勢,在未來幾年必將迅猛發(fā)展,所以作為動力電池必需品的六氟磷酸鋰電解液產(chǎn)品市場潛力巨大。因此,國內(nèi)企業(yè)頻頻發(fā)力六氟磷酸鋰領域,以期奪得**地位。然而,隨著六氟磷酸鋰供給的增加,電解液產(chǎn)能也嚴重過剩,價格戰(zhàn)興起,毛利率下跌。電解液及**材料生產(chǎn)企業(yè)均面臨嚴峻挑戰(zhàn)。在此背景下,筆者認為,這些企業(yè)需密切關注鋰電池發(fā)展方向,繼續(xù)加強與電池公司的密切合作,開發(fā)適應鋰電池所需要的高性能電解液,如高電壓電解液、凝膠聚合物電解液、動力電池電解液等。鋰硫電池電解液的種類;福建鋰離子電池電解液

電池電解液鹽的濃度越高越好嗎?福建鋰離子電池電解液

LiTFSI(雙三氟甲烷磺酰亞酰胺鋰)鋰鹽熱穩(wěn)定性優(yōu)異,但通常會腐蝕鋁箔。為解決這一問題,Matsumoto等將LiTFSI鋰鹽濃度提高,配制了LiTFSIm(EC)∶m(DEC)=3:7電解液,使用鋁工作電極時其電化學窗口達到了。通過分析得到由于在高濃度電解液中,鋁箔表面形成一層氟化鋰LiF鈍化層,成功抑制了鋁箔的腐蝕。Wang等研究了高濃度的LiN(SO2F)2(LiFSA)/碳酸二甲酯(DMC)電解液體系,其可形成三維網(wǎng)絡狀結(jié)構(gòu),從而在5V電壓條件下有效阻止過渡金屬和鋁的溶解,高電壓石墨C/。在10mol/LLiFSI-DMC高濃度電解液中,由于其可形成含氟量較高的界面保護層,在充電電壓達到,經(jīng)過100次循環(huán)后,Li/NMC622電池保持了86%的初始放電容量。高濃度電解液具有高的抗氧化還原性,高載流子密度,可抑制鋁箔腐蝕,熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點,具有應用于高電壓電解液的潛力。然而其也存在不足,如電導率較低、成本較高等,如何提高電導率,降低成本,是推動高濃度電解液實用化進程的關鍵。加入高電壓添加劑通常,高電壓電解液添加劑主要用來在正極表面成膜,添加劑與電解液溶劑相比,有較低的氧化電位,高壓下能夠優(yōu)先分解形成正極保護膜,減少了電解液與電極的接觸(圖1),抑制電解液的氧化分解及其寄生反應。福建鋰離子電池電解液

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