硫的分布
原油中有數(shù)百種含硫烴,已驗證并確定結(jié)構(gòu)的就有200余種,這些含硫烴類在原油加工過程中不同程度地分布于各餾分油中。燃料油中的硫主要有兩種存在形式:通常能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為"活性硫",包括單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇;而不與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為"非活性硫",包括硫醚、二硫化物、噻吩等。對于汽油餾分而言,含硫烴類以硫醇、硫化物和單環(huán)噻吩為主,其主要來源于催化裂化(簡稱FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指標(biāo)必須對FCC汽油原料進(jìn)行預(yù)處理或?qū)CC汽油產(chǎn)品進(jìn)行后處理。而柴油餾分中的含硫烴類有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在時,由于烷基的位阻作用而使脫硫非常困難,而且隨著石油餾分沸點的升高,含硫化合物的結(jié)構(gòu)也越來越復(fù)雜。 煙氣脫硫系統(tǒng)--煙氣經(jīng)高效除塵器后使含塵量小于200mg/Nm3。四川麥爾茲脫硫誠信合作
煙氣脫硫脫硝技術(shù)是應(yīng)用于多氮氧化物、硫氧化物生成化工工業(yè)的一項鍋爐煙氣凈化技術(shù)。
氮氧化物、硫氧化物是空氣污染的主要來源之。故應(yīng)用此項技術(shù)對環(huán)境空氣凈化益處頗多。目前已知的煙氣脫硫脫硝技術(shù)有PAFP、ACFP、軟錳礦法、電子束氨法、脈沖電暈法、石膏濕法、催化氧化法、微生物降解法等技術(shù)通過對國內(nèi)外脫硫技術(shù)以及國內(nèi)電力行業(yè)引進(jìn)脫硫工藝試點廠情況的分析研究,目前脫硫方法一般可劃分為燃燒前脫硫、燃燒中脫硫和燃燒后脫硫等3類。 西藏環(huán)保脫硫800噸HJ脫硫劑主要用于生產(chǎn)球墨鑄鐵、鑄鋼、不銹鋼、原鐵水脫硫工藝。
干式脫硫該工藝對干燥過程控制要求很高。⑴ 噴霧干式煙氣脫硫工藝:噴霧干式煙氣脫硫(簡稱干法FGD),較早由美國JOY公司和丹麥Niro Atomier公司共同開發(fā)的脫硫工藝,70年代中期得到發(fā)展,并在電力工業(yè)迅速推廣應(yīng)用。該工藝用霧化的石灰漿液在噴霧干燥塔中與煙氣接觸,石灰漿液與SO2反應(yīng)后生成一種干燥的固體反應(yīng)物,***連同飛灰一起被除塵器收集。中國曾在白馬電廠進(jìn)行了旋轉(zhuǎn)噴霧干法煙氣脫硫的中間試驗,取得了一些經(jīng)驗,為在200~300MW機(jī)組上采用旋轉(zhuǎn)噴霧干法煙氣脫硫優(yōu)化參數(shù)的設(shè)計提供了依據(jù)。⑵ 粉煤灰干式煙氣脫硫技術(shù)其特點:脫硫率高達(dá)60%以上,性能穩(wěn)定,達(dá)到了一般濕式法脫硫性能水平;脫硫劑成本低;用水量少,無需排水處理和排煙再加熱,設(shè)備總費(fèi)用比濕式法脫硫低1/4;煤灰脫硫劑可以復(fù)用;沒有漿料,維護(hù)容易,設(shè)備系統(tǒng)簡單可靠。
催化法
溶劑萃取選擇適當(dāng)?shù)娜軇┩ㄟ^萃取法可以有效地脫除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出來,再通過蒸餾的方法將萃取溶劑和硫醇進(jìn)行分離,得到附加值較高的硫醇副產(chǎn)品,溶劑可循環(huán)使用。在萃取的過程中,常用的萃傘液是堿液,但有機(jī)硫化物在堿液和成品油中的分配系數(shù)并不高,為了提高萃取過程中的脫硫效率,可在堿液中添加少量的極性有機(jī)溶劑,如MDS、DMF、DMSOD等,這樣可以提高萃取過程中的脫硫效率。MDS-H2O-KOH化學(xué)萃取法,用這三種萃取劑對FCC汽油進(jìn)行了萃取率及回收率的實驗,結(jié)果表明該方法在同一套裝置中既能把油品中的硫醇萃取出來,還可以高效回收萃取液中的單一硫醇以及混合硫醇,得到高純度的硫醇副產(chǎn)品,具有很高的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。把萃取和堿洗兩種工藝結(jié)合起來,采用甲醇-堿洗復(fù)合溶劑萃取法提高了FCC柴油的儲存安定性,萃取溶劑經(jīng)蒸餾回收甲醇后可循環(huán)使用。此種方法投資低,脫硫效率高,具有較高的應(yīng)用價值[4]。 實際應(yīng)用中經(jīng)常采用絡(luò)合萃取與堿洗精制相結(jié)合的辦法,其脫硫效果非常好。
脫硫系統(tǒng)中,循環(huán)泵輸送的漿液中往往含有一定量的氣體。實際上,離心循環(huán)泵輸送的漿液為氣固液多相流,固相對泵性能的影響是連續(xù)的、均勻的,而氣相對泵的影響遠(yuǎn)比固相復(fù)雜且更難預(yù)測。當(dāng)泵輸送的液體中含有氣體時泵的流量、揚(yáng)程、效率均有所下降,含氣量越大,效率下降越快。隨著含氣量的增加,泵出現(xiàn)額外的噪聲振動,可導(dǎo)致泵軸、軸承及密封的損壞。泵吸入口處和葉片背面等處聚集氣體會導(dǎo)致流阻阻力增大甚至斷流,繼而使工況惡化,必須氣蝕量增加,氣體密度小,比容大,可壓縮性大,流變性強(qiáng),離心力小,轉(zhuǎn)換能量性能差是引起泵工況惡化的主要原因。試驗表明,當(dāng)液體中的氣量(體積比)達(dá)到3%左右時,泵的性能將出現(xiàn)徒降,當(dāng)入口氣體達(dá)20%~30%時,泵完全斷流。離心泵允許含氣量(體積比)極限小于5%。燃料含硫變化范圍適應(yīng)性強(qiáng):可以處理燃料含硫量高達(dá)8%的煙氣;中國臺灣綠色脫硫誠信合作
脫硫技術(shù)分為濕法、干法和半干(半濕)法。四川麥爾茲脫硫誠信合作
磷銨肥法(PAFP)煙氣脫硫技術(shù)磷銨肥法(PAFP)其脫硫率>95%,脫硫副產(chǎn)品為氮硫復(fù)合肥料。此技術(shù)的特點是將煙氣中的SO2脫除并針對我國硫資源短缺的現(xiàn)狀,回收SO2取代硫酸生產(chǎn)肥料,在解決污染的同時,又綜合利用硫資源,是一項化害為利的煙氣脫硫新方法。而且該技術(shù)已于1991年通過國家環(huán)保局組織的正式鑒定,獲國家“七五攻關(guān)重大成果獎,為了控制SO2污染,防治酸雨危害,加快我國煙氣脫硫技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展已刻不容緩。國家煙氣脫硫工程技術(shù)研究中心對多種煙氣脫硫脫硝技術(shù)進(jìn)行了研究開發(fā)四川麥爾茲脫硫誠信合作
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