拋棄法
以石灰石或石灰的漿液作脫硫劑,在吸收塔內對SO2煙氣噴淋洗滌,使煙氣中的SO2反應生成CaSO3和CaSO4,這個反應關鍵是Ca的形成。石灰石系統(tǒng)Ca的產(chǎn)生與H的濃度和CaCO3的存在有關;而在石灰系統(tǒng)中,Ca的生產(chǎn)與CaO的存在有關。石灰石系統(tǒng)的比較好操作PH值為5.8-6.2,而石灰系統(tǒng)的比較好PH值約為8(美國國家環(huán)保局)。石灰石/石灰拋棄法的主要裝置由脫硫劑的制備裝置、吸收塔和脫硫后廢棄物處理裝置組成。其關鍵性的設備是吸收塔。對于石灰石/石灰拋棄法,結垢與堵塞是比較大問題,主要原因在于:溶液或漿液中的水分蒸發(fā)而使固體沉積:氫氧化鈣或碳酸鈣沉積或結晶析出;反應產(chǎn)物亞硫酸鈣或硫酸鈣的結晶析出等。所以吸收洗滌塔應具有持液量大、氣液間相對速度高、氣液接觸面大、內部構件少、阻力小等特點。洗滌塔主要有固定填充式、轉盤式、湍流塔、文丘里洗滌塔和道爾型洗滌塔等,它們各有優(yōu)缺點,脫硫效率高的往往操作的可靠性差。脫硫后固體廢棄物的處理也是石灰石/石灰拋棄法的一個很大的問題,主要有回填法和不滲透地存儲法,都需要占用很大的土地面積。由于以上的缺點,石灰石/石灰拋棄法已被石灰石/石膏法所取代。 鈉基干法脫硫是一種成熟的全干法脫硫工藝。北京雙膛脫硫能耗
硫的分布
原油中有數(shù)百種含硫烴,已驗證并確定結構的就有200余種,這些含硫烴類在原油加工過程中不同程度地分布于各餾分油中。燃料油中的硫主要有兩種存在形式:通常能與金屬直接發(fā)生反應的硫化物稱為"活性硫",包括單質硫、硫化氫和硫醇;而不與金屬直接發(fā)生反應的硫化物稱為"非活性硫",包括硫醚、二硫化物、噻吩等。對于汽油餾分而言,含硫烴類以硫醇、硫化物和單環(huán)噻吩為主,其主要來源于催化裂化(簡稱FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指標必須對FCC汽油原料進行預處理或對FCC汽油產(chǎn)品進行后處理。而柴油餾分中的含硫烴類有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在時,由于烷基的位阻作用而使脫硫非常困難,而且隨著石油餾分沸點的升高,含硫化合物的結構也越來越復雜。 上海環(huán)保脫硫生產(chǎn)旋轉噴霧干燥煙氣脫硫工藝 噴霧干燥法脫硫工藝以石灰為脫硫吸收劑。
光、等離子體脫硫技術
其機理是:二硫化物是通過S-S鍵斷裂形成自由基,硫醚和硫醇分別是C-S和S-H鍵斷裂形成自由基,并按下列方式進行反應:無氧化劑條件下的反應:CH3S-+-CH3CH4+CH2====S
CH3S-+CH3CH2RCH3SH+CH2====SCH2R
CH3S-+CH3S-CH3SSCH3
CH3S-+CH2====SCH3SCH2S--CH3CH3SCH2SCH3
有氧化劑條件下的反應:
CH3S-+O2CH3SOO-RHCH3SOOH+R-
SO3+-CH3CH3SOOHRrCH3SO-+-OH
CH3SO-+RHCH3SOH+R-
3CH3SOOHCH3SOOSCH3+CH3SO3H
此技術以各類有機硫化物和含粗汽油為對象,根據(jù)不同的分子結構,通過以上幾種方式進行反應,產(chǎn)物有烷烴、烯烴、芳烴以及硫化物或元素硫,其脫硫率可達20%~80%。若在照射的同時通入空氣,可使脫硫率提高到60%~100%,并將硫轉化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。
煤的脫硫方法編輯 語音①物理法: 通常用重力分離或磁分離法去除煤分中的硫化鐵(黃鐵礦),以此形式存在的硫約占煤中硫分的2/3。②化學法:煤經(jīng)粉碎后與硫酸鐵水溶液混合,在反應器中加熱至100~130℃,硫酸鐵與黃鐵礦反應轉化為硫酸亞鐵和單體硫,前者氧化后循環(huán)使用,后者作為副產(chǎn)品回收。③氣化法:煤在1000~1300℃高溫下,通過氣化劑,使之發(fā)生不完全氧化,而成為煤氣。煤中硫分在氣化時大部分成為硫化氫進入煤氣,再用液體吸收或固體吸附等方法脫除。④液化法: 煤的液化有合成法、直接裂解加氫法和熱溶加氫法等。在液化過程中,硫分與氫反應生成硫化氫逸出,因此得到高熱值、低硫、低灰分燃料。煙道氣脫硫有干法和濕法之分。前者使用固體粉末或顆粒為吸附劑,如石灰粉吹入法,活性炭法和活性氧化錳法等。后者用液體為吸收劑,如氨吸收法、石灰石或石灰乳吸收法、氧化鎂吸收法、鈉 (鉀) 吸收法和氧化吸收法等。燃料脫硫可回收硫分、減輕硫氧化物的污染、提高燃料的熱值。干式脫硫該工藝對干燥過程控制要求很高。
煙氣脫硫脫硝技術是應用于多氮氧化物、硫氧化物生成化工工業(yè)的一項鍋爐煙氣凈化技術。
氮氧化物、硫氧化物是空氣污染的主要來源之。故應用此項技術對環(huán)境空氣凈化益處頗多。目前已知的煙氣脫硫脫硝技術有PAFP、ACFP、軟錳礦法、電子束氨法、脈沖電暈法、石膏濕法、催化氧化法、微生物降解法等技術通過對國內外脫硫技術以及國內電力行業(yè)引進脫硫工藝試點廠情況的分析研究,目前脫硫方法一般可劃分為燃燒前脫硫、燃燒中脫硫和燃燒后脫硫等3類。 脫硫,泛指燃燒前脫去燃料中的硫分以及煙道氣排放前的去硫過程。內蒙古中心燒嘴脫硫800噸
燃料含硫變化范圍適應性強:可以處理燃料含硫量高達8%的煙氣;北京雙膛脫硫能耗
工業(yè)上應用較多是聚酞菁鈷(CoPPC)和磺化酞菁鈷(CoSPc)催化劑。此催化劑在堿性溶液中對油品進行處理,可以除去其中的硫醇。夏道宏認為聚酞菁鈷(CoPPC)和磺化酞菁鈷(CoSPc)在堿液中的溶解性不好,因而降低了催化劑的利用率,為此合成出了一種水溶性較好的新型催化劑——季銨磺化酞菁鈷(CoQAHPc)n,該催化劑分子內有氧化中心和堿中心,二者產(chǎn)生的協(xié)同作用使該催化劑的活性得到了明顯的提高[1]。此外,金屬螯合劑法和酸性催化劑法都能使有機硫化物轉化成硫化氫,從而有效的去除成品油中的硫化物[2]。以上這幾種催化法脫硫效率雖然較高,但都存在著催化劑投資大、制備條件苛刻、催化活性組分易流失等北京雙膛脫硫能耗