NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進(jìn)行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見(jiàn)的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定,貯運(yùn)方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫,但銠資源稀缺,價(jià)值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來(lái)控制生產(chǎn)成本。因此,開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。氫化丁腈(HNBR)在**領(lǐng)域的應(yīng)用及配方,**領(lǐng)域應(yīng)用總結(jié)。ZN39057原裝H-NBR新貨贊南
33、膠帶和膠管:汽車同步齒形帶**初使用NBR,由于其動(dòng)態(tài)性能和耐臭氧性能較差,產(chǎn)品壽命很短。用氯丁橡膠代替NBR,耐臭氧性能有所改善。HNBR比CR耐熱性更好,工作溫度可提高約30℃,HNBR除具有**度,高耐磨,耐臭氧的特點(diǎn)外,由于它的動(dòng)態(tài)彈性隨溫度變化小,在較大溫度范圍內(nèi)可保持動(dòng)力的準(zhǔn)確傳遞,是同步齒形帶**理想的橡膠材料。日本,歐美的各大汽車公司均采用HNBR生產(chǎn)同步齒形帶。HNBR有優(yōu)異的耐腐蝕性燃料油特性,因而廣泛應(yīng)用于汽車用燃料膠管。由于礦物油系高級(jí)潤(rùn)滑油中含有清潔分散劑,防老劑,抗磨劑,極壓劑等各種添加劑,這些添加劑加速了橡膠材料的老化,HNBR比其它橡膠(NBR,丙烯酸橡膠,氟橡膠)對(duì)潤(rùn)滑油添加劑有更好的抵抗性能,HNBR主要用于生產(chǎn)接觸燃料油和其它油品的燃油管、機(jī)油冷卻器供油軟管等產(chǎn)品。H-NBRH-NBR丁腈膠膠輥:HNBR具有良好的耐化學(xué)藥品性能和耐熱性,適于制作各種工業(yè)用橡膠膠輥。
HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時(shí),又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看,HNBR銷售價(jià)暫時(shí)還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時(shí),由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開(kāi)發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個(gè)月甚至更短,使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作,由于銠回收率低,成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲?;难芯空侵塾谫F金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來(lái)進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試
氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能極好、極具發(fā)展?jié)摿Φ奶胤N橡膠。氫化丁腈橡膠(HNBR)與腈橡膠(NBR)相比,其分子主鏈上的碳-碳雙鍵(C=C)少,化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動(dòng)態(tài)疲勞和耐臭氧性能,可耐150~170℃高溫,其耐寒性能優(yōu)于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多,耐磨性比普通NBR提高50%以上,熱降解溫度隨著氫化度的提高而提高,比NBR高30~40℃,其優(yōu)異的耐新型制冷劑、耐硫化氫性能更是無(wú)以倫比。因而,它作為高性能膠管、膠帶、密封和減震零部件、膠輥、特殊電線電纜等制品的材料,在高鐵、航空、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域,具有其他材料無(wú)法替代的作用。贊南是氫化丁腈橡膠原料的重要國(guó)內(nèi)供應(yīng)商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗(yàn)豐富。
贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),發(fā)揮自身在催化劑制備方面的專業(yè)技術(shù)優(yōu)勢(shì),通過(guò)自主研發(fā)的新型***催化劑--“詹氏催化劑”系列產(chǎn)品,開(kāi)展了大量的基礎(chǔ)研究工作,成功解決了工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題,在 2012 年底,詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)國(guó)產(chǎn)化成功,并于 2013 年實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),2014年形成了0.2萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能,產(chǎn)品很快進(jìn)入國(guó)內(nèi)外市場(chǎng),打破了中國(guó)無(wú)法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,創(chuàng)造了我國(guó)特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)元。未來(lái)幾年,將根據(jù)產(chǎn)品的應(yīng)用發(fā)展和市場(chǎng)布局的需要,將會(huì)考慮擴(kuò)產(chǎn)擴(kuò)能,增強(qiáng)企業(yè)在本行業(yè)的**競(jìng)爭(zhēng)力。
另外,根據(jù)公開(kāi)的文獻(xiàn)資料報(bào)道,國(guó)內(nèi)公司也有計(jì)劃開(kāi)展HNBR生產(chǎn)技術(shù)的開(kāi)發(fā),但目前尚未形成產(chǎn)能,產(chǎn)品沒(méi)有正式上市。 HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強(qiáng)腐蝕性添加劑的潤(rùn)滑油和燃料油介質(zhì)中工作。國(guó)產(chǎn)H-NBR氫化丁氫
氫化丁腈橡膠其耐寒性能優(yōu)于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多。ZN39057原裝H-NBR新貨贊南
汽車、高速鐵路等地面交通設(shè)施領(lǐng)域
同時(shí),為了適應(yīng)汽車高性能、低能耗、低排放、低噪音與超長(zhǎng)使用壽命的要求,汽車燃料油、潤(rùn)滑油、制冷劑等也在不斷地改進(jìn),其添加劑的成分也隨之改變,由此對(duì)汽車用橡膠材料也提出了新的研究課題。特別是汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)和變速箱系統(tǒng)及燃油噴射裝置用橡膠部件更為關(guān)鍵,傳統(tǒng)的通用橡膠材料已經(jīng)適應(yīng)不了新型汽車的性能要求,極大地制約著汽車性能和質(zhì)量的提高。
HNBR具有優(yōu)異的耐油性(汽車燃油和發(fā)動(dòng)機(jī)油)、耐天候、臭氧性、耐新型制冷劑、耐磨、耐動(dòng)態(tài)疲勞性、耐熱(可在170℃的高溫下工作)等性能,所以將會(huì)在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)、燃料系統(tǒng)、空調(diào)系統(tǒng)、減震系統(tǒng)以及動(dòng)力傳送系統(tǒng)發(fā)揮不可替代的作用,表HNBR在汽車中的主要用途。 ZN39057原裝H-NBR新貨贊南
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