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聚合物tm=℃。(tm為聚合物的熔融溫度,通過(guò)dsc測(cè)試所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw為聚合物的質(zhì)均分子量,通過(guò)升溫gpc測(cè)試所得)。實(shí)施例13本實(shí)施例中,采用式(ii-1)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):(a)在乙烯氣氛下,將20ml甲苯、30ml的主催化劑(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不銹鋼高壓釜中,此時(shí)al/ni=2000:1。機(jī)械攪拌開始,保持400轉(zhuǎn)/分,當(dāng)聚合溫度達(dá)到30℃時(shí),往反應(yīng)釜中充入乙烯,聚合反應(yīng)開始。在30℃下保持10atm的乙烯壓力,攪拌30min。用5%鹽酸酸化的乙醇溶液中和反應(yīng)液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗數(shù)次,真空烘干至恒重,稱重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm為聚合物的熔融溫度,通過(guò)dsc測(cè)試所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw為聚合物的質(zhì)均分子量,通過(guò)升溫gpc測(cè)試所得)。(b)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=1500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=2500:1。POE材料可以通過(guò)添加劑來(lái)改善其性能,如增強(qiáng)耐熱性、增加柔軟度等。陶氏正牌料8200POE
美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8452EL-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8452-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8457DA-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8480-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8540-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?8842-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?HM7280-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?HM7289-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?HM7387-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?HM7487-美國(guó)陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE?XLT8677-美國(guó)陶氏DOW------分隔線----------------------------POE塑料是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實(shí)現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體,其特點(diǎn)是:(1)辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn),使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有不飽和雙鍵,具有優(yōu)良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有較好的流動(dòng)性,與聚烯烴相容性好。良好的流動(dòng)性可改善填料的分散效果,同時(shí)也可提高制品的熔接痕強(qiáng)度。------分隔線----------------------------應(yīng)用范圍:主要用于改性增韌PP、PE和PA在汽車工業(yè)方面制作保險(xiǎn)杠、擋泥板、方向盤、墊板等等。電線電纜工業(yè)上耐熱性和耐環(huán)境性要求高的絕緣層和護(hù)套。也用于工業(yè)用制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品。美國(guó)陶氏8180POE陶氏聚烯烴彈性體POE的加工性能良好,易于加工成型。
所述助催化劑為三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷時(shí),助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為1000~4000:1,更推薦為1500~3500:1,例如可推薦為1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推薦的,所述助催化劑為氯化二甲基鋁,助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為100~1000:1,更推薦為200~700:1,例如可推薦為200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化劑選擇三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷mmao時(shí),所得到的聚乙烯彈性體分子量分布指數(shù)大多數(shù)在~,而由發(fā)明人之前研究的α-二亞胺鎳配合物(如式1或式2所示)與mmao催化制得的聚乙烯彈性體的分子量分布較寬,使得單位體積內(nèi)分子數(shù)增多,鏈末端數(shù)也隨之增多,使彈性體的強(qiáng)度低于本發(fā)明提供的彈性體。本發(fā)明還提供了一種聚乙烯的制備方法,所述制備方法包括:將如上所述的可以*包括主催化劑,也可包括主催化劑和助催化劑的催化劑在溶劑中溶解,升溫至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的壓力下進(jìn)行5~120min的聚合反應(yīng);推薦的,所述聚合反應(yīng)的溶劑選自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、己烷或環(huán)己烷中的一種或幾種,更推薦為甲苯;推薦的,所述聚合反應(yīng)在乙烯氣氛下進(jìn)行的。上述方案中。
mw=×105g·mol-1,pdi=。實(shí)施例14本實(shí)施例中,采用式(ii-2)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):過(guò)程基本同實(shí)施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-2)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實(shí)施例15本實(shí)施例中,采用式(ii-3)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):過(guò)程基本同實(shí)施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-3)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實(shí)施例16本實(shí)施例中,采用式(ii-4)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):過(guò)程基本同實(shí)施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-4)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實(shí)施例17本實(shí)施例中,采用式(ii-5)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。陶氏POM8440POE具有良好的加工性能,可以通過(guò)注塑成型、擠出成型、吹塑成型等工藝進(jìn)行加工。
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實(shí)施例10本實(shí)施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c4],其中r1為甲基,r2為甲基,x為溴。室溫下,將(dme)nibr2()和實(shí)施例5所制備的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌16h,減壓除去二氯甲烷后加入**有棕色固體析出,過(guò)濾,**洗滌,烘干,得到棕色固體。產(chǎn)率:60%.結(jié)構(gòu)確證數(shù)據(jù)如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實(shí)施例11本實(shí)施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c5]。陶氏聚烯烴彈性體POE可以用于制造各種家居用品、辦公用品等。陶氏彈性體8180POE8450
POE材料可以通過(guò)添加增塑劑來(lái)提高其柔軟度。陶氏正牌料8200POE
區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=300:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=400:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(d)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃條件下,測(cè)試該聚合物的13c數(shù)據(jù)。信號(hào)累積2000次,得到信號(hào)峰位移在20-40(ppm)之間,表明為甲基、亞甲基以及次甲基基團(tuán)位移,證明所得聚合物為支鏈聚乙烯(具體信息見圖4)。經(jīng)計(jì)算,此樣品支化度為每1000個(gè)碳178個(gè)支鏈,含92%甲基支鏈。(e)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=600:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(f)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=700:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(d),區(qū)別在于:聚合溫度為20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(d),區(qū)別在于:聚合溫度為40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏正牌料8200POE
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