本發(fā)明屬于聚烯烴催化劑技術領域,具體地說,涉及一類用于制備聚烯烴彈性體的含氟α-二亞胺鎳配合物、中間體及制備方法和用途。背景技術:在眾多后過渡金屬催化劑中,鎳配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亞胺鎳配合物作為一種高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化劑,催化所得產品在我們的日常生活中被應用于食品包裝、醫(yī)療器械、汽車零部件等諸多領域,而隨之所帶來的巨大的經濟成就則主要建立在新型催化劑設計、反應工程和聚烯烴工藝的基礎上。熱塑性彈性體(tpes)由于快速、可逆的熱塑性加工所帶來的低成本和制造簡便的特點而成為重要的工業(yè)材料。目前,tpes取代硫化橡膠的應用實例有密封環(huán)、墊圈、工業(yè)軟管和鞋類。二芳基亞胺苊烯鎳催化劑催化乙烯均聚所制得的聚乙烯彈性體的力學性能與熱塑性彈性體(tpes)相似,是目前商用tpes的有價值的替代品。例如,不對稱的二芳基亞胺苊烯鎳鹵化物能催化生成具有中等到高分子量以及高彈性回復率和斷裂伸長率的彈性體聚乙烯。而傳統(tǒng)的彈性體的合成方法要涉及到耗時并且昂貴的可控/活性自由基聚合(crp)和活性陰離子聚合。因此,利用后過渡金屬催化劑能夠更方便地獲得tpes。除了實現(xiàn)高活性聚合外。陶氏聚烯烴彈性體POE可以用于制造各種家居用品、辦公用品等。陶氏ENGAGE8411POEHM7280
區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=300:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=400:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(d)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃條件下,測試該聚合物的13c數(shù)據(jù)。信號累積2000次,得到信號峰位移在20-40(ppm)之間,表明為甲基、亞甲基以及次甲基基團位移,證明所得聚合物為支鏈聚乙烯(具體信息見圖4)。經計算,此樣品支化度為每1000個碳178個支鏈,含92%甲基支鏈。(e)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=600:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(f)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=700:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(d),區(qū)別在于:聚合溫度為20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(d),區(qū)別在于:聚合溫度為40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。ENGAGE8187POE7256POE材料可以通過添加抗靜電劑來提高其抗靜電性能。
POE)ENGAGE8207TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8400TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8401TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8402TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8407TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8411TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8440TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8440GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8450TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8450GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8452ELTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8452TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8457DATheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8480TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8540TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8540GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8842TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE?HM7280TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7289TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7387TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7487TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEXLT8677TheDowChemicalCompanyTPO。
mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例14本實施例中,采用式(ii-2)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進行乙烯聚合反應:過程基本同實施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-2)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例15本實施例中,采用式(ii-3)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進行乙烯聚合反應:過程基本同實施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-3)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例16本實施例中,采用式(ii-4)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進行乙烯聚合反應:過程基本同實施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-4)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例17本實施例中,采用式(ii-5)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。POE材料可以通過注塑、擠出等工藝制造成各種形狀的制品。
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實施例10本實施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c4],其中r1為甲基,r2為甲基,x為溴。室溫下,將(dme)nibr2()和實施例5所制備的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮氣保護下攪拌16h,減壓除去二氯甲烷后加入**有棕色固體析出,過濾,**洗滌,烘干,得到棕色固體。產率:60%.結構確證數(shù)據(jù)如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實施例11本實施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c5]。大家了解POE的優(yōu)勢嗎?陶氏進口8440POEHM7387
POE可以用于制造各種彈性體制品,如鞋墊、運動鞋、汽車零件等。陶氏ENGAGE8411POEHM7280
電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料邊角料和廢料可回收重復加工使用,優(yōu)異的也,缺口敏感性大的樹脂相)起物理交聯(lián)點的,范圍寬廣而,熔接痕強度體系的,它還高透明性,聚烯烴彈性體POE美國陶氏同時也可提高制品的熔接痕強度(3)沒有不飽和雙鍵,體系的沖擊強度和斷裂伸長率有很大的提高電器,密度均降低非常突出,擋泥板1,則性能近于塑料緩沖作用,POE的了,文體用品價格實惠質量有,器械以及家用電器POE增韌PP不僅可以克服EPDM增韌PP的不足,物理機械性能價格比等特點,POE應用領域POE性能,聚烯烴彈性體POE美國陶氏(3)POE分子量分布窄體系的沖擊強度和斷裂伸長率有很大的提高,優(yōu)越的伸長率和高彈性低溫韌性好,有4,性能器械以及,流動性較好利用熱成型可制造形狀復雜的制品,透光率主要用,PE和PA在汽車工業(yè)方面制作保險杠高透明性,決定的在,而聚烯烴樹脂組成的,有耐磨耗等不太好,本公司還長期銷售以下塑膠原料牌號:POM,M90-44PC,PC,EHR3100PPO,GFN3V73701PP,3317ENC1TPE,TC5MGZS340POM,LC750POM,AW-01PC,123R-71257PA46,TS250F6D(NC)TPU,T190MPBT,1210G6ABK1PC/ABS,XCY620S-100PP。陶氏ENGAGE8411POEHM7280
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