PE材料與其它高分子材料(如PP,***BT等)不同,PE在熔融加工過程中老化會產(chǎn)生交聯(lián),進而形成分子量很大的難塑化部分,表現(xiàn)在薄膜上就是交聯(lián)晶點。形成交聯(lián)晶點的因素很多,可能是生產(chǎn)樹脂時產(chǎn)生的晶點,可能是抗氧化不足,也可能是加工工藝不當,甚至可能是設備設計缺陷造成的晶點。針對該問題,一般是降低加工溫度,添加含氟聚合物加工助劑(PPA,如3M公司FX-5911,FX5920A以及大金和國內(nèi)的一些產(chǎn)品)。靠氟樹脂與樹脂相容性不好,不斷遷移到表面。同時氟樹脂與金屬親和力強,在塑料和金屬內(nèi)壁形成保護層和潤滑層,從而保護樹脂。但是這些不能完全解決,同時也治標不治本。再者如果是光學材料,則不允許額外添加其它助劑,會影響光學性能。針對該問題,可以通過添加高效的抗氧劑解決。如:日本住友化學SumilizerGP專門解決此方面問題。應用高達150℃時的長期熱穩(wěn)定性。有效的加工穩(wěn)定性,抵抗黃變和降解。CHITEC耐高溫抗氧劑PU用
以下是氮氣保護下SBS交聯(lián)產(chǎn)生凝膠的時間(布拉本德混煉實驗),1076即使添加到0.4%,凝膠時間無明顯增加;而SumilizerGS添加0.4%以后,抗凝膠時間相比初始增加了近4倍,這意味著對SBS高分子在其保護之下,抗凝膠交聯(lián)性能提高了近5倍。以上保護效果表現(xiàn)在制品上,就是更好地耐高溫黃變,更少的晶點、更穩(wěn)定地熔指。例1):SumilizerGS在材料熱老化中抗黃變例2)SumilizerGS提高材料熔指穩(wěn)定性,需要指出地是:熱老化產(chǎn)生的碳自由基,在不同聚合物中對熔指影響會有區(qū)別。如對PP,是高分子斷鏈,表現(xiàn)為熔指升高;對PE或者含有丁二烯單體的SBS/ABS,更可能出現(xiàn)的是交聯(lián),表現(xiàn)為熔指降低,因此該SBS案例中,SumilizerGS的作用是保護聚合物熔指不降低或者少降低,這種對保護作用是其他受阻酚(如1076)所無法提供的。例3)SumilizerGS減少材料在加工過程中的老化,***,該產(chǎn)品還有一個小優(yōu)點值得提一下-透明無色,因此可用于透明度要求較高的薄膜制品中。Chiguard 耐高溫抗氧劑PET用高效、不變色的芳胺類主抗氧劑。
主抗氧劑中,受阻酚**為常見類可能會碰到如下三種問題:1)抗氧劑導致的酚黃/酚紅/煙熏褪色,導致塑料制品顏色不佳。這仨詞其實一回事,就是受阻酚類抗氧劑與空氣中的氮氧化物(NOx)反應形成帶色產(chǎn)物,尤其在比表面積大的膜/絲中常見。另外受阻酚被氧化后,棕色的醌式結(jié)構(gòu)也可能是顏色不佳的來源。2)抗氧劑中含環(huán)境***/生殖毒性,無法通過標準甚至帶來賠償風險:全球?qū)瘜W品環(huán)境危害監(jiān)管越發(fā)嚴格,SVHC(高度關(guān)注物質(zhì)-REACH)已成為產(chǎn)品進入歐盟的硬性標準,對食品接觸材料中甚至開始關(guān)注NIAS(非故意添加物質(zhì)),指在生產(chǎn)過程中或分解過程中使用的物質(zhì)或反應中間體中的雜質(zhì)或反應產(chǎn)物,例如作為部分抗氧劑原料的壬基苯酚,已被列為SVHC;另外紡絲常用的抗氧劑BHT(264),被懷疑有生殖毒性,在逐漸淡出舞臺。出口歐盟的食品接觸類聚合物,尤其需要關(guān)注該問題。3)高溫下分解導致失效:當前高溫塑料逐漸普及,而且雙螺桿的直徑越來越大,這都需要更高的加工溫度,傳統(tǒng)的主抗氧劑無法耐受高溫。工程師們會通過增加添加量來緩解,但隨之而來的遷移析出導致噴霜發(fā)黃風險陡增。
聚丙烯纖維傳統(tǒng)上用選擇的酚類抗氧化劑,選擇的亞磷酸酯和選擇的受阻胺光穩(wěn)定劑的混合物穩(wěn)定。該配方通常提供足夠的加工,熱和光穩(wěn)定性能,但不能提供足夠的耐氣體褪色性,這是在儲存和終用途應用期間保持顏色性能所需的。市場上長期以來需要一種穩(wěn)定劑體系,該體系可以防止與使用酚類抗氧化劑相關(guān)的氣體褪色和顏色形成。氣體褪色在工業(yè)上已知為由于塑料制品暴露于含有氮氧化物的氣氛而導致的變色。用于聚丙烯纖維的本穩(wěn)定劑體系的組分通常是眾所周知的,作為許多有機和聚合物基質(zhì)的穩(wěn)定劑。聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等加工溫度超過280°C的工程等級塑料理想的磷酸酯。
SumilizerGP是目前極少數(shù)能把亞磷酸酯磷和非對稱受阻酚設計在同一個分子鏈上,利用分子內(nèi)的主、輻抗氧劑的協(xié)同,實現(xiàn)更優(yōu)的抗老化性能。下面我們就來說下這樣設計的好處。PE老化與其它塑料不同,是老化之后熔指下降。通過添加高效的抗氧劑SumilizerGP,相較于常規(guī)的抗氧劑AO-76(1076)和亞磷酸酯TNPP/168配方,更少的添加量。在多次加工之后PE材料只有在第三次加工時候才略微降解。而常規(guī)配方每加工一次,降解就非常厲害。因此在PE加工過程展現(xiàn)了***的抗氧化性能。加工過程中低揮發(fā)性,良好兼容性,可萃取性低。Chiguard 耐高溫抗氧劑PBT用
它適用于未增強以及增強和填充聚合物中。CHITEC耐高溫抗氧劑PU用
尼龍烘料抗黃變劑Revonox608目前耐溫等級較高亞磷酸酯抗氧劑,具有空間位阻大,分子量、熱分解溫度高,抗水解,耐高溫等優(yōu)點。主要用于尼龍、高溫尼龍、PC、PBT和聚烯烴等材料高溫加工、強剪切以及高溫使用過程降解導致黃變、發(fā)脆、物性變差等問題。目前主要應用于案例:a,150℃以下尼龍烘料過程黃變問題;b,多次經(jīng)過螺桿以及下游注塑過程黃變問題;c,注塑大型制件,溫度過高,在料筒中停留時間過長變色問題等?;瘜W名稱:雙(2,4—二枯基苯基)季wu四醇二亞磷酸酯CAS:154862-43-8Revonox608是一種可以自由流動的,固體亞磷酸酯抗氧劑。其主要特性是高分子量,低揮發(fā),高磷含量(7.3%).分子量852,熔點大于225C.優(yōu)點:優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性和高溫下的低揮發(fā)性;優(yōu)異的在空氣中和聚合物內(nèi)的穩(wěn)定性;加工過程中良好的抗黃變和高溫降解保護.CHITEC耐高溫抗氧劑PU用