常見(jiàn)的陶瓷前驅(qū)體主要包括聚合物前驅(qū)體、金屬有機(jī)前驅(qū)體和溶膠 - 凝膠前驅(qū)體等,其中聚合物前驅(qū)體包含下述幾項(xiàng):①聚碳硅烷:結(jié)構(gòu)中含有硅原子和碳原子相間成鍵,熱解后能得到 SiC 陶瓷。應(yīng)用于納米陶瓷微粉、陶瓷薄膜、涂層、多孔陶瓷等材料的制備,合成方法有脫氯和熱解重排法、開(kāi)環(huán)聚合法、縮聚合成法和硅氫加成法等。②聚硅氮烷:結(jié)構(gòu)以 Si-N 鍵為主鏈,熱解后可得到 Si?N?或 Si-C-N 陶瓷,在信息、電子、航空、航天等領(lǐng)域應(yīng)用較多。③聚硼氮烷:結(jié)構(gòu)中以 B-N 鍵為主鏈,熱解后能得到 B?N?陶瓷。氮化硼陶瓷具有密度小、熔點(diǎn)高、高溫力學(xué)性能好、介電性能優(yōu)良、具有潤(rùn)滑性等特點(diǎn),是飛行器透波結(jié)構(gòu)件的推薦材料。④元素?fù)诫s的陶瓷前驅(qū)體:含鈦、鋯、鉿、鋁、鈮、鉬等異質(zhì)元素,可解決陶瓷功能單一化的問(wèn)題,能制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物。
陶瓷前驅(qū)體的市場(chǎng)需求正在逐年增加,尤其是在制造業(yè)和新能源領(lǐng)域。上海陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域
熱重分析(TGA)實(shí)驗(yàn)中,升溫速率對(duì)陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性研究有以下幾方面影響:①對(duì)失重溫度的影響:較高的升溫速率會(huì)使陶瓷前驅(qū)體的失重溫度向高溫方向移動(dòng)。這是因?yàn)樵诳焖偕郎剡^(guò)程中,樣品內(nèi)部的溫度梯度較大,傳熱需要一定的時(shí)間,導(dǎo)致樣品表面和內(nèi)部的反應(yīng)不同步。②對(duì)失重速率的影響:升溫速率越快,失重速率通常也會(huì)增大。因?yàn)樵诳焖偕郎貢r(shí),陶瓷前驅(qū)體內(nèi)部的反應(yīng)可能在較短時(shí)間內(nèi)集中進(jìn)行,導(dǎo)致失重速率加快。比如,在陶瓷前驅(qū)體的熱分解反應(yīng)中,較高的升溫速率可能使分解反應(yīng)在更短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到較高的分解速率。③對(duì)殘余物含量的影響:不同的升溫速率可能會(huì)導(dǎo)致殘余物的含量有所不同。一般來(lái)說(shuō),升溫速率較快時(shí),可能會(huì)使某些反應(yīng)不完全,從而影響殘余物的含量。④對(duì)熱重曲線形狀的影響:較大的升溫速率會(huì)使TGA曲線變得更加陡峭,而較小的升溫速率則使曲線更加平緩。這是因?yàn)檩^快的升溫速率使得樣品在短時(shí)間內(nèi)經(jīng)歷更大的溫度變化,從而加速了質(zhì)量的損失。此外,升溫速率快往往不利于中間產(chǎn)物的檢出,使熱重曲線的拐點(diǎn)不明顯;升溫速率慢,則可以顯示熱重曲線的全過(guò)程。浙江防腐蝕陶瓷前驅(qū)體性能未來(lái),陶瓷前驅(qū)體有望在更多領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,推動(dòng)相關(guān)行業(yè)的發(fā)展。
常見(jiàn)的陶瓷前驅(qū)體主要包括聚合物前驅(qū)體、金屬有機(jī)前驅(qū)體和溶膠 - 凝膠前驅(qū)體等,其中金屬有機(jī)前驅(qū)體包含下述:①金屬醇鹽:如鈦酸丁酯等,是制備鈦酸鹽陶瓷的常用前驅(qū)體。在溶膠 - 凝膠法中,金屬醇鹽通過(guò)水解和縮聚反應(yīng),可形成金屬氧化物陶瓷。以鈦酸丁酯為前驅(qū)體制備二氧化鈦陶瓷時(shí),鈦酸丁酯在水和催化劑的作用下發(fā)生水解,生成氫氧化鈦,再經(jīng)過(guò)加熱脫水等過(guò)程,得到二氧化鈦陶瓷。②金屬有機(jī)框架(MOFs):具有多孔結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)的化學(xué)組成,可作為金屬氧化物或金屬陶瓷的前驅(qū)體。MOFs 在高溫下分解,能夠產(chǎn)生特定組成和形貌的金屬氧化物或金屬陶瓷材料。
溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅(qū)體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅(qū)體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機(jī)溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),生成氧化鋯溶膠。經(jīng)過(guò)陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅(qū)體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅(qū)體為例,首先通過(guò)硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應(yīng),合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進(jìn)行高溫裂解,在裂解過(guò)程中,聚合物發(fā)生結(jié)構(gòu)重排和化學(xué)鍵的斷裂與重組,轉(zhuǎn)化為碳化硅陶瓷。在這個(gè)過(guò)程中,可以通過(guò)調(diào)節(jié)原料的比例、反應(yīng)條件等,控制聚碳硅烷的分子結(jié)構(gòu)和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質(zhì)量和性能。
采用噴霧干燥技術(shù)可以將陶瓷前驅(qū)體粉末制成球形顆粒,提高其流動(dòng)性和成型性。
陶瓷前驅(qū)體可用于制備半導(dǎo)體材料中的襯底、電極和絕緣層等。例如,氮化鋁(AlN)陶瓷前驅(qū)體可以制備出具有高導(dǎo)熱性和絕緣性的 AlN 陶瓷,廣泛應(yīng)用于電子封裝領(lǐng)域。陶瓷前驅(qū)體可用于制備高溫結(jié)構(gòu)材料中的陶瓷基復(fù)合材料、氧化鋯等。例如,碳化硅(SiC)陶瓷前驅(qū)體可以制備出具有高硬度和耐高溫性能的 SiC 陶瓷基復(fù)合材料,用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的熱端部件。一些陶瓷前驅(qū)體具有良好的生物相容性和生物活性,可以用于制備生物材料,如人工關(guān)節(jié)、牙科修復(fù)體等。例如,氧化鋯(ZrO?)陶瓷前驅(qū)體可以制備出具有韌性的 ZrO?陶瓷,用于制造人工牙齒和關(guān)節(jié)。差示掃描量熱法可以研究陶瓷前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性和反應(yīng)活性。上海陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域
含有稀土元素的陶瓷前驅(qū)體可以改善陶瓷的光學(xué)性能,用于制造光學(xué)器件。上海陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域
陶瓷前驅(qū)體是制備陶瓷電容器介質(zhì)材料的重要原料。通過(guò)選擇不同的陶瓷前驅(qū)體和制備工藝,可以調(diào)控陶瓷材料的介電常數(shù)、損耗因子等性能,以滿(mǎn)足不同應(yīng)用場(chǎng)景下對(duì)電容器的要求。例如,鈦酸鋇(BaTiO?)陶瓷前驅(qū)體是一種常用的高介電常數(shù)材料,可用于制備大容量的陶瓷電容器。MLCC 是一種廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備中的小型化電容器,其制造過(guò)程中需要使用陶瓷前驅(qū)體。將陶瓷前驅(qū)體漿料印刷或涂覆在電極材料上,然后經(jīng)過(guò)疊層、燒結(jié)等工藝,形成多層結(jié)構(gòu)的陶瓷電容器,具有體積小、容量大、高頻特性好等優(yōu)點(diǎn)。上海陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域