鈦酸酯偶聯(lián)劑(除焦磷酸型外)特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填充劑體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。單烷氧基焦磷酸酯型:適合于含濕量較高的填充劑體系,如陶土、滑石粉等,在這些體系中,除單烷氧基與填充劑表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可以分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部份水。配位型偶聯(lián)劑可以避免四價鈦酸酯在某些體系中的副反應(yīng)。如在聚酯中的酯交換反應(yīng),在環(huán)氧樹脂中與羥基的反應(yīng),在聚氨酯中與聚醇或異氰酸酯的反應(yīng)等。該類偶聯(lián)劑在許多填充劑體系中都適用,有良好的偶聯(lián)效果,其偶聯(lián)機(jī)理和單烷氧基型類似。鋯類偶聯(lián)劑是含鋁酸鋯的低分子量的無機(jī)聚合物。高溫硅烷偶聯(lián)劑成分情況
鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子可以劃分為六個功能區(qū),它們在偶聯(lián)機(jī)制中分別發(fā)揮各自的作用。偶聯(lián)劑的功能區(qū)(RO)m -起無機(jī)物與鈦偶聯(lián)。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。由于偶聯(lián)劑的1功能區(qū)基團(tuán)的差異開發(fā)了不同類型偶聯(lián)劑,每種類型對填料表面的含水量有選擇性,各類型特點(diǎn)。單烷氧基鈦酸酯在無機(jī)粉末和基體樹脂的界面上產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,它所具有的極其獨(dú)特的性能是在無機(jī)粉末的表面形成單分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因為依然具有鈦酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu),所以在過剩的偶聯(lián)劑存在下,使表面能變化,粘度大幅度降低,在基體樹脂相由于偶聯(lián)劑的三官能基和酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),可使鈦酸酯分子偶聯(lián),這就便于鈦酸酯分子的變型和填充聚合物體系的選用。江蘇鋁酸酯偶聯(lián)劑選擇偶聯(lián)劑在復(fù)合材料中的作用在于它既能與增強(qiáng)材料表面的某些基團(tuán)反應(yīng),又能與基體樹脂反應(yīng)。
配位體型鈦酸酯偶聯(lián)劑是為了避免四價鈦酸酯在某些體系中的副反應(yīng)而研制的,這些反應(yīng)包括:在聚酯中的酯交換反應(yīng);在環(huán)氧樹脂中與羥基的反應(yīng);在聚氨酯中與聚醚與異氰酸酯的反應(yīng)等。該類偶聯(lián)劑適用于許多填充體系,其偶聯(lián)機(jī)理與單烷氧基鈦酸酯類似。鈦酸酯偶聯(lián)劑的親有機(jī)部分通常為長鏈烴基,它與聚合物鏈通過分子間的范德華力結(jié)合在一起。這種偶聯(lián)作用對于聚烯烴之類的熱塑性塑料特別適用。長鏈的纏繞可轉(zhuǎn)移應(yīng)力應(yīng)變,提高沖擊強(qiáng)度、伸長率和剪切強(qiáng)度,同時可在保持拉伸強(qiáng)度的情況下,增加填充量。
單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑適合于含濕量較高的填料體系,如陶土、滑石粉、高嶺土等。在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部分水。這類偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)。螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑適用于高濕填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、炭黑等。在高溫體系中,一般單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性差,偶聯(lián)效果不好,而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩(wěn)定性,適于在高溫狀態(tài)下使用。根據(jù)螯合環(huán)的不同,這類偶聯(lián)劑分兩種基本類型:螯合100型,螯合基為氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基為二氧亞乙基。在塑料加工過程中可降低合成樹脂熔體的粘度。
鈦酸酯偶聯(lián)劑普遍用于塑料、橡膠、涂料、顏料、油田以及磁材料領(lǐng)域,具體來看,在填充塑料中,鈦酸酯偶聯(lián)劑可活化填料,提高填充量,減少樹脂用量,降低其制品成本,改善加工性能,增加制品光澤,提高制品質(zhì)量。在橡膠中,用其改性的填料能起補(bǔ)強(qiáng)作用,減少橡膠用量和防老劑用量,提高制品耐磨強(qiáng)度、抗老化能力以及表面光澤度。在涂料行業(yè),能增大顏料、填料在涂料中的添加量,提高分散性能;有防沉淀效果,可防止顏色發(fā)花;能提高漆膜強(qiáng)度,使其色澤鮮艷。具有非常好的水解穩(wěn)定性,適用于含水聚合物體系。功能硅烷偶聯(lián)劑如何
配位體型偶聯(lián)劑用在多種樹脂基或橡膠基復(fù)合材料體系中都有良好的偶聯(lián)效果。高溫硅烷偶聯(lián)劑成分情況
鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機(jī)理較為復(fù)雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。 單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應(yīng),形成化學(xué)鍵合。另外三個有機(jī)長鏈可與聚合物分子發(fā)生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結(jié)合在一起。 單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯(lián)劑那樣形成多分子層。如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發(fā)生水解而失去偶聯(lián)作用。因此,該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。高溫硅烷偶聯(lián)劑成分情況
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