硅烷偶聯(lián)劑普遍用于橡膠、塑料、膠黏劑、密封劑、涂料、玻璃、陶瓷、金屬防腐等領(lǐng)域。現(xiàn)在,硅烷偶聯(lián)劑已成為材料工業(yè)中必不可少的助劑之一。硅烷偶聯(lián)劑的作用和效果以被人們認(rèn)識和肯定,但界面上極少量的偶聯(lián)劑為什么會對復(fù)合材料的性能產(chǎn)生如此明顯的影響,現(xiàn)在還沒有一套完整的偶聯(lián)機理來解釋。偶聯(lián)劑在兩種不同性質(zhì)材料之間界面上的作用機理已有不少研究,并提出了化學(xué)鍵合和物理吸著等解釋。其中化學(xué)鍵合理論是較古老卻又是迄今為止被認(rèn)為是比較成功的一種理論。依據(jù)獨特的分子結(jié)構(gòu),鈦酸酯偶聯(lián)劑包括四種基本類型。大分子偶聯(lián)劑成分
過氧基硅烷是近年來開始研究的一種偶聯(lián)劑,它的特點是在熱的作用下,偶聯(lián)劑分解生成自由基,可以與烯類聚合物發(fā)生交聯(lián),從而促進烯類聚合物的粘接。發(fā)展適合于木塑復(fù)合物的偶聯(lián)劑,木塑復(fù)合材料則以其環(huán)保性而在近來發(fā)展勢頭強勁。與其他填充物不同,該材料的填充物是木屑、秸稈等,來源普遍、價格低廉,一般填充量在2O~5O,可有效節(jié)約樹脂原料,降低成本。但是由于木粉具有較強的吸水性,且極性很強,而熱塑性塑料多數(shù)為非極性的,具有疏水性,所以兩者之間的相容性較差,界面的粘結(jié)力很小,因此需發(fā)展適當(dāng)?shù)呐悸?lián)劑來改性聚合物和木粉的表面,以提高木粉與樹脂之間的界面親和能力。浙江復(fù)合偶聯(lián)劑生產(chǎn)廠家鋯類偶聯(lián)劑是含鋁酸鋯的低分子量的無機聚合物。
鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機理較為復(fù)雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。 單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應(yīng),形成化學(xué)鍵合。另外三個有機長鏈可與聚合物分子發(fā)生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結(jié)合在一起。 單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯(lián)劑那樣形成多分子層。如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發(fā)生水解而失去偶聯(lián)作用。因此,該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。
用于碳酸鈣表面改性的偶聯(lián)劑主要是鈦酸酯和鋁酸酯偶聯(lián)劑,或者是復(fù)合偶聯(lián)劑。經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的碳酸鈣(包括輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣),除了用作硬質(zhì)的聚氯乙烯的功能填料外,還普遍用做膠粘劑、油墨、涂料等的填料和顏料。為了提高鈦酸酯偶聯(lián)劑與碳酸鈣作用的均勻性,一般用惰性溶劑,如液體石蠟(白油)、石油醚、變壓器油、無水乙醇等進行溶解和稀釋。鈦酸酯偶聯(lián)劑和惰性溶劑混合后以噴霧或滴加形式加入高速混合機中,這樣可以更好地與碳酸鈣顆粒分散混合,進行表面化學(xué)包覆。如采用連續(xù)式表面改性設(shè)備,也可以不要用溶劑預(yù)先對鈦酸酯偶聯(lián)劑進行稀釋。鈦酸酯偶聯(lián)劑用量依碳酸鈣的粒度和比表面積而定,一般為0.5%-3.0%。碳酸鈣的干燥溫度盡可能在偶聯(lián)劑閃點以下,一般為100-120℃。鈦酸酯偶聯(lián)劑在聚烯烴之類的熱塑性聚合物中不發(fā)生酯交換反應(yīng)。
鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子可以劃分為六個功能區(qū),它們在偶聯(lián)機制中分別發(fā)揮各自的作用。偶聯(lián)劑的功能區(qū)(RO)m -起無機物與鈦偶聯(lián)。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進行化學(xué)作用而偶聯(lián)。由于偶聯(lián)劑的1功能區(qū)基團的差異開發(fā)了不同類型偶聯(lián)劑,每種類型對填料表面的含水量有選擇性,各類型特點。單烷氧基鈦酸酯在無機粉末和基體樹脂的界面上產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,它所具有的極其獨特的性能是在無機粉末的表面形成單分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因為依然具有鈦酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu),所以在過剩的偶聯(lián)劑存在下,使表面能變化,粘度大幅度降低,在基體樹脂相由于偶聯(lián)劑的三官能基和酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),可使鈦酸酯分子偶聯(lián),這就便于鈦酸酯分子的變型和填充聚合物體系的選用。偶聯(lián)劑可施于增強材料上或加入樹脂中,或兩者給合。大分子硅烷偶聯(lián)劑價格怎么樣
螫合型偶聯(lián)劑適用于高濕填充劑和含水聚合物體系。大分子偶聯(lián)劑成分
鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)盡量避免與具有表面活性的助劑并用,它們會干擾鈦酸酯在界面處的偶聯(lián)反應(yīng),如果非使用這些助劑,應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合之后再加入。長鏈烴基還可以改變無機物界面處的表面能,使黏度下降,高填充聚合物顯示良好的熔融流動性。多數(shù)鈦酸酯都不同程度地與酯類增塑劑發(fā)生酯交換反應(yīng),因此,酯類增塑劑的加入也應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合形成偶聯(lián)之后。烷氧基鈦酸酯在干燥或煅燒法填料體系中效果較好,在含游離水的濕填料中效果較差,此時應(yīng)選用焦磷酸酯型鈦酸酯。對于比表面積大的濕填料較好選用螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑。鈦酸酯偶聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑可以并用,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),例如用螯合型鈦酸酯處理經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理過的玻璃纖維,偶聯(lián)效果大幅度提高。大分子偶聯(lián)劑成分
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