北京高粘度聚偏氟乙烯技術指導

來源: 發(fā)布時間:2021-12-16

      聚偏氟乙烯(PVDF)為半結晶高分子聚合物,其分子結構簡式為:從分子結構上來講,是一個碳上的兩個氫原子被兩個氟原子取代,而由于氟原子外層為七個電子,具有較強的電負性,極性比較強,而兩個氟原子之間也相互排斥,所以氟原子與氫原子之間不能處在同一個平面之上,從而使得PVDF分子鏈處于螺旋狀2。一般情況下,PVDF的分子鏈排布為頭尾相接,但是也會存在一些分子缺陷,出現(xiàn)頭頭結構,或者尾尾結構。正是由于出現(xiàn)了這種頭頭結構和尾尾結構,才導致PVDF的偶極矩比較大,又因為PVDF屬于半結晶聚合物,所以使得PVDF有很多優(yōu)良特性,例如:溶解性能、電性能、溶脹性能等。PVDF化學穩(wěn)定性:在室溫下,不被酸、堿、強氧化劑和鹵素所腐蝕,對脂肪烴、芳香烴、醇和醛等有機溶劑很穩(wěn)定。北京高粘度聚偏氟乙烯技術指導

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       使用聚丙烯腈-乙二醇二甲基丙烯酸酯(Poly(AN-co-PEGDMA))對聚偏氟乙烯進行改性,以得到高孔隙率的電池隔膜,制備得到的隔膜同時能充當鋰離子電池的電解質。用分散聚合方法制備一種聚合物(Poly(AN-co-PEGDMA)),以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,參與聚合反應的分別是單體丙烯腈(AN)和大分子單體聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。采用紅外光譜對制得的聚合物進行結構表征。結果表明兩個單體成功聚合,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯帶有親介質基團的大分子單體,起到一個很好的穩(wěn)定劑的作用。北京高粘度聚偏氟乙烯技術指導在溫度上升時,PVDF能夠在一些有機酮、酯、胺類極性溶劑中溶解。

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    因此,相比于浸沒沉淀法,熱致相分離法更方便,節(jié)約,并且得到的微孔結構更好,孔隙率更大。由于熱致相分離法形成的微孔膜,微孔結構多樣性,一直被用在制備中空纖維膜。熱致相分離法(TIPS)中,稀釋劑的選擇是非常關鍵的一步。PVDF與稀釋劑的相互作用,影響著相分離的整個過程。如果相互作用比較大,就比較容易發(fā)生液固分相,如果PVDF與稀釋劑之間的相互作用比較小,就比較容易發(fā)生液液分相。所以說,聚合物PVDF和稀釋劑之間的相溶性直接影響體系的分相情況,選擇相容性不同的體系,將會得到不同性質的微孔膜。因此在選擇稀釋劑的時候,可以根據(jù)“相似相容”或者“極性相容”原理。通常選用的稀釋劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。

    PVDF主要應用場景為涂料、注塑、光伏背板膜、鋰電和水處理膜。在鋰電領域,PVDF主要用作正極粘結劑和隔膜涂覆材料,在電池成本中占比約2%-3%。受益鋰電下游增長,鋰電級PVDF增速較高,由于磷酸鐵鋰電池較三元電池消耗PVDF更多,鐵鋰占比提升將進一步增加對PVDF需求;近年來隨著鋰電需求端旺盛,作為正極粘結劑的電池級PVDF市場需求增長迅速,預計2020年需求占比已提升至20%。光伏背板用PVDF需求一方面受光伏發(fā)電占比提升影響增加,另一方面由于雙玻組件滲透率不斷提升,傳統(tǒng)背板份額受到一定擠壓導致PVDF需求減少,總體看光伏用PVDF需求增速20%+;涂料、注塑及水處理膜下游需求較為穩(wěn)定,涂料為主要用途,占比超過30%,整體增速較鋰電和光伏趨于平緩。 加工PVDF樹脂時無需添加潤滑劑和穩(wěn)定劑等助劑,如需要,可用二硫化鉬、石墨、玻璃纖維等對其改性。

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      PVDF2022物理性能,單位,典型數(shù)值,測試方法,外觀——白色粉末——密度g/cm31.75~1.77ASTMD792,23℃特性粘度dl/g>1.930℃,DMAC旋轉粘度cps>40003號轉子,6RPM,25℃1gPVDF/10gNMP溶解性——溶液澄清透明、不渾濁;顏色為無色或微黃色;溶液內無雜質及不溶物1gPVDF/10mLDMAC30℃,1h分子量——>700,000GPC,DMF,ISO16014含水率%≤0.10ISO62粒徑,D50μm≤15ISO22412熱性能熔點℃158~164ASTMD3418結晶溫度℃130~140ASTMD3418。PVDF應在低于260℃的溫度下加工,避免產(chǎn)生有毒氣體。上海擠出級聚偏氟乙烯特征

PVDF樹脂熔體導熱性較差、粘度較高且粘度隨剪切應力增加而下降的特點。北京高粘度聚偏氟乙烯技術指導

     FL2300特征改性共聚物,中高粘度,應用NCM811和NCA等高鎳體系電池粘接劑,外形白色粉末,項目典型值試驗方法,F(xiàn)L2300物理性質密度(g/cc)1.77~1.79ASTMD792粒徑(μm)(D50)≤110HG/T2901含水率(%)≤0.10GB/T6284溶解特性旋轉粘度(mPa.s)8,000-12,0001.0gPVDF:10.0gNMP,3號轉子,25℃,GB/T10247分子特性重均分子量(Da)≥1,250,000GB/T21864熱性能熔點(℃)155~165GB/T19466金屬雜質Zn鋅(ppm)≤10HG/T3944Ni鎳(ppm)≤10HG/T3944Fe鐵(ppm)≤10HG/T3944Cr鉻(ppm)≤10HG/T3944。北京高粘度聚偏氟乙烯技術指導

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