寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術(shù)。
前段時(shí)間科技日?qǐng)?bào)總編劉亞?wèn)|列出包括芯片，飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)等在內(nèi)的35項(xiàng)中國(guó)給人卡脖子的技術(shù)，
其中微球材料也是其中之一。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的技術(shù)難度及其重要性
，但很少人可以理解微球?yàn)槭裁匆策@么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球，乒乓球，
玻璃珠是如此之普通，而微球只不過(guò)是把這些球體做到足夠“小”而已，為什么中國(guó)這么一個(gè)
大的一個(gè)***卻做不了。其實(shí)很多技術(shù)的難度都是因?yàn)椤靶 痹斐傻?。芯片之所以難做就是因
為里面的結(jié)構(gòu)要精細(xì)控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過(guò)模具做出來(lái)，而要把乒乓球做到
納米和微米范圍的尺度其實(shí)難度是很大的。在微觀尺度下，大家習(xí)以為常的宏觀工具和制作技
術(shù)已完全不適用，需要全新的技術(shù)手段，使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術(shù)難
題。當(dāng)然也正是因?yàn)樾?，讓微球材料性能得到大幅度的提升，比如說(shuō)微球表面效應(yīng)和體積效應(yīng)，
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2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法，在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比，懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級(jí)別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球，可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過(guò)溶劑熱法制備，P(DVB-MAA)通過(guò)懸浮聚合合成，微球的平均粒徑在300~700nm，微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速、高靈敏檢測(cè)。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種，也是一種特殊的沉淀聚合，反應(yīng)之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系，當(dāng)反應(yīng)開(kāi)始，聚合物達(dá)到一定分子量之后，聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來(lái)。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過(guò)程中捕獲，并聚合增長(zhǎng)才能得到復(fù)合微球，因此此方法的磁含量往往不高，且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑，聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時(shí)鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)，粒徑較大，限制了其應(yīng)用。
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產(chǎn)品為水分散體系，有很好的力學(xué)性能、耐溶劑、耐各種pH環(huán)境，以及表面富含羧基/氨基和一定量的***根，在溶液中可以保持很好的穩(wěn)定性，可以適用于各種緩沖溶液。微球表面光滑、平整，比表面積大，并具有很好的均一性、單分散性和穩(wěn)定性。此類(lèi)羧基/氨基微球可以較容易地將羧基/氨基與蛋白進(jìn)行共價(jià)偶聯(lián)，而表面空白的聚苯乙烯微球可以與蛋白通過(guò)疏水締合作用進(jìn)行連接。在乳膠****比濁檢查、免疫熒光檢測(cè)、ELISA增強(qiáng)、乳膠凝集試驗(yàn)、免疫層析等領(lǐng)域有著廣的應(yīng)用。
如何制作納米微球呢？
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一，適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過(guò)離子交聯(lián)法從乳
液中析出，同時(shí)通過(guò)氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中，從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和，整個(gè)過(guò)程不使用對(duì)人體有害的試
劑，也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”。“乳
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過(guò)常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過(guò)冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒?！拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
在水處理領(lǐng)域：功能性的微球可以除去水里有機(jī)雜質(zhì)和金屬離子成分，可制備用在半導(dǎo) 體工業(yè)，醫(yī)藥，核工業(yè)等的超純水，也可用于凈化日常飲用水。水為人類(lèi)洗滌了污穢， 微球卻可以鏟除水里的污穢，到達(dá)凈化水的目的。 在血液凈化領(lǐng)域：微球可以替代腎臟用來(lái)去除血液0物質(zhì)，***和延長(zhǎng)病人壽命。 微球是制造人工腎的關(guān)鍵材料。 在計(jì)量領(lǐng)域：粒徑高度均一的微球可以作為標(biāo)準(zhǔn)顆粒用于精確測(cè)量常規(guī)尺子無(wú)法計(jì)量的 納米尺寸的物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)顆粒作為計(jì)量工具也可用于矯正精密計(jì)量?jī)x器。 在醫(yī)療診斷領(lǐng)域：功能化微球如磁性微球，多色熒光編碼微球可***地應(yīng)用于免疫分析， 進(jìn)行多樣品或多標(biāo)靶的高通量檢測(cè)。由于微球的使用，使我們可以更快速，方便地進(jìn)行疾 病檢測(cè)和診斷。 在生物技術(shù)領(lǐng)域：微球由于具有極高的表面積并且容易分散在培養(yǎng)液中，因此在動(dòng)物細(xì)胞 培養(yǎng)上，微球作為動(dòng)物細(xì)胞載體能夠提供大量的比表面積讓細(xì)胞在其表面生產(chǎn)，微球作為 動(dòng)物細(xì)胞培養(yǎng)的載體，能夠在有限的空間實(shí)現(xiàn)細(xì)胞的高密度培養(yǎng)，而且控制簡(jiǎn)單，生產(chǎn)重 復(fù)性好。蘇州銷(xiāo)售羧基微球
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利用超細(xì)的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無(wú)皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱(chēng)為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場(chǎng)所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過(guò)程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過(guò)細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
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