2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法，在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比，懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級(jí)別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球，可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備，P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成，微球的平均粒徑在300~700nm，微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速、高靈敏檢測(cè)。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種，也是一種特殊的沉淀聚合，反應(yīng)之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系，當(dāng)反應(yīng)開始，聚合物達(dá)到一定分子量之后，聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來(lái)。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過程中捕獲，并聚合增長(zhǎng)才能得到復(fù)合微球，因此此方法的磁含量往往不高，且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑，聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時(shí)鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)，粒徑較大，限制了其應(yīng)用。
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在平板顯示領(lǐng)域: 單分散、粒徑高度均一的微球材料可以作為間隔物用于控制液晶盒厚， 起到支撐上下基板的作用；導(dǎo)電微球均勻分布在熱固化性樹脂中形成各向異性導(dǎo)電膜 （ACF）則是連接芯片和面板的關(guān)鍵材料；把光擴(kuò)散微球涂到光學(xué)膜的表面或均勻地分 散在基板中，可以將點(diǎn)光源變成面光源，則是背光源膜組的重要部件。 在食品安全檢測(cè)領(lǐng)域：微球由于有極高的比表面積和特殊的表面基團(tuán)使得微球具有選擇 性吸附功能，因此特殊功能化的多孔的微球可以把牛奶里的的三聚氰胺，蔬菜里農(nóng)藥殘 留，血液的有害物質(zhì)象大海撈針一樣把極其微量的有害物質(zhì)捕獲出來(lái)。使我們能精確檢 測(cè)到這些有害物質(zhì)的含量。另外微球還是高效液相色譜和氣相色譜柱的心臟， 而***液 相色譜和氣相色譜是當(dāng)今檢測(cè)和分析有害物質(zhì)的**重要手段之一。 在LED 照明領(lǐng)域：在LED芯片或封裝材料里加入納微米球不僅可以大幅度提高LED發(fā)光效 率，并增加光的柔和性保護(hù)人的眼睛。 在化妝品領(lǐng)域: 在化妝品里添加微球不僅可以增加手感和抗紫外功能，還可遮蓋皮膚的缺 陷，延長(zhǎng)有效成分的穩(wěn)定性，增加皮膚的美感。 西安羧基微球銷售廠家
反相乳液聚合是制備親水性磁性聚合物微球的一種方法，其主要特點(diǎn)是將水溶性單體溶于水中，然后在乳化劑的作用分散于非極性液體中，形成W/O分散相的聚合反應(yīng)。Hong[15]等首先制備了以葡聚糖為穩(wěn)定劑的水基磁流體，苯乙稀為連續(xù)相，在Span-85和CTAB乳化劑作用下，采用反相乳液聚合方法制備了粒徑為200nm，高磁含量的復(fù)合微球。
Wang等提出了一種新的在雙乳液體系中的原位聚合技術(shù)，并用該法制備了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯為油相，F(xiàn)eCl2/FeCl3溶液為內(nèi)部水相（W1），PVA-217和Na2SO4為外部水相，制備了W1/O/W2雙乳液體系。然后向上述體系添加氨水溶液，堿溶液擴(kuò)散至內(nèi)部水相與鐵離子反應(yīng)形成磁核。與傳統(tǒng)原位法相比，該法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化強(qiáng)度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制備的聚合物納米粒子具有顆粒尺寸小、分布均勻、分散穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，逐漸引導(dǎo)著乳液聚合新的發(fā)展方向。
2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機(jī)單體和磁性粒子共同存在的情況下，根據(jù)不同的聚合方式加入表面活性劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、（微）懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無(wú)皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細(xì)乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無(wú)皂乳液聚合是指在反應(yīng)過程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過程Wu采用將通過油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯(lián)劑DVB作用下，通過無(wú)培乳液聚合方法制備了具有磁場(chǎng)和溫度雙重相應(yīng)的復(fù)合微球，該復(fù)合微球具有核殼結(jié)構(gòu)，尺寸約為100nm，其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無(wú)皂乳液聚合法制備出平均粒徑達(dá)到515nm、比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到7.3A·m2/kg的磁性高分子復(fù)合微球。
微球是直徑在納米和微米尺度范圍的球型粒子。球形物體是自然界存在**穩(wěn)定的物質(zhì)形態(tài)， 它是三維幾何空間理想的對(duì)稱體，也是單位體積中所有立體形態(tài)中面積**小的。自然界大 到星球如地球，小到籃球，乒乓球，玻璃珠等都是球體。 地球直徑是1.28萬(wàn)千米，而籃球 直徑是0.25米，1納米等于十億分之一米，相當(dāng)于一根頭發(fā)絲橫切面的六萬(wàn)分之一，如果拿 納米的微球與籃球相比，就相當(dāng)于籃球與地球之比例。 如此之小的納米微球材料卻是現(xiàn)代 產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。羧基微球哪家專業(yè)
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利用超細(xì)的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無(wú)皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場(chǎng)所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
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