2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級(jí)別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球,可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過(guò)溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過(guò)懸浮聚合合成,微球的平均粒徑在300~700nm,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速、高靈敏檢測(cè)。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,反應(yīng)之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系,當(dāng)反應(yīng)開(kāi)始,聚合物達(dá)到一定分子量之后,聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來(lái)。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過(guò)程中捕獲,并聚合增長(zhǎng)才能得到復(fù)合微球,因此此方法的磁含量往往不高,且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑,聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時(shí)鏈長(zhǎng)較長(zhǎng),粒徑較大,限制了其應(yīng)用。
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前段時(shí)間科技日?qǐng)?bào)總編劉亞?wèn)|列出包括芯片,飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)等在內(nèi)的35項(xiàng)中國(guó)給人卡脖子的技術(shù), 其中微球材料也是其中之一。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的技術(shù)難度及其重要性 ,但很少人可以理解微球?yàn)槭裁匆策@么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球,乒乓球, 玻璃珠是如此之普通,而微球只不過(guò)是把這些球體做到足夠“小”而已,為什么中國(guó)這么一個(gè) 大的一個(gè)***卻做不了。其實(shí)很多技術(shù)的難度都是因?yàn)椤靶 痹斐傻摹P酒噪y做就是因 為里面的結(jié)構(gòu)要精細(xì)控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過(guò)模具做出來(lái),而要把乒乓球做到 納米和微米范圍的尺度其實(shí)難度是很大的。在微觀尺度下,大家習(xí)以為常的宏觀工具和制作技 術(shù)已完全不適用,需要全新的技術(shù)手段,使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術(shù)難 題。當(dāng)然也正是因?yàn)樾。屛⑶虿牧闲阅艿玫酱蠓鹊奶嵘?,比如說(shuō)微球表面效應(yīng)和體積效應(yīng),一個(gè)乒乓球直徑40毫米,重量2-3克。深圳直銷(xiāo)羧基微球
在平板顯示領(lǐng)域: 單分散、粒徑高度均一的微球材料可以作為間隔物用于控制液晶盒厚, 起到支撐上下基板的作用;導(dǎo)電微球均勻分布在熱固化性樹(shù)脂中形成各向異性導(dǎo)電膜 (ACF)則是連接芯片和面板的關(guān)鍵材料;把光擴(kuò)散微球涂到光學(xué)膜的表面或均勻地分 散在基板中,可以將點(diǎn)光源變成面光源,則是背光源膜組的重要部件。 在食品安全檢測(cè)領(lǐng)域:微球由于有極高的比表面積和特殊的表面基團(tuán)使得微球具有選擇 性吸附功能,因此特殊功能化的多孔的微球可以把牛奶里的的三聚氰胺,蔬菜里農(nóng)藥殘 留,血液的有害物質(zhì)象大海撈針一樣把極其微量的有害物質(zhì)捕獲出來(lái)。使我們能精確檢 測(cè)到這些有害物質(zhì)的含量。另外微球還是高效液相色譜和氣相色譜柱的心臟, 而***液 相色譜和氣相色譜是當(dāng)今檢測(cè)和分析有害物質(zhì)的**重要手段之一。 在LED 照明領(lǐng)域:在LED芯片或封裝材料里加入納微米球不僅可以大幅度提高LED發(fā)光效 率,并增加光的柔和性保護(hù)人的眼睛。 在化妝品領(lǐng)域: 在化妝品里添加微球不僅可以增加手感和抗紫外功能,還可遮蓋皮膚的缺 陷,延長(zhǎng)有效成分的穩(wěn)定性,增加皮膚的美感。
包埋法方法簡(jiǎn)單,由于適用的多為水溶性天然高分子,因此其生物相容性好,表面富含多種功能基團(tuán),容易直接偶聯(lián)生物大分子,但是其主要缺點(diǎn)是制備的微球粒徑分布寬,形狀不規(guī)則,磁粒子在不同微粒內(nèi)含量不均一,各微球磁響應(yīng)能力差別大,在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會(huì)有些乳化劑之類(lèi)的雜質(zhì),使其在生物醫(yī)用等領(lǐng)域的應(yīng)用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結(jié)構(gòu)磁性高分子復(fù)合微球的方法,該方法主要步驟如下:首先制備出多孔型高分子微球,然后通過(guò)磺化或硝化處理,使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性,***將制備的微球中加入鐵鹽,在堿性條件氧化沉淀鐵離子,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,**終得到磁性復(fù)合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開(kāi)發(fā)了一系列已商品化的產(chǎn)品(Dynabeeds),并在微生物免疫學(xué)、分子生物學(xué)和**等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。
如何制作納米微球呢?
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過(guò)離子交聯(lián)法從乳
液中析出,同時(shí)通過(guò)氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個(gè)過(guò)程不使用對(duì)人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”。“乳
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過(guò)常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過(guò)冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒?!拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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應(yīng)用領(lǐng)域: 乳膠微球可以作為體外診斷試劑的原材料用于抗體/抗原分子的負(fù)載,在診斷試劑的應(yīng)用中起到信號(hào)增強(qiáng)的作用。通過(guò)載體的放大作用,產(chǎn)品的檢測(cè)靈敏度可以提高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。主要可以應(yīng)用在以下幾方面。 1?乳膠凝集法 乳膠凝集法是以乳膠顆粒作為載體的一種間接凝集試驗(yàn)。即吸附或偶聯(lián)可溶性抗原或抗體于其表面,特異性抗體或抗原與之結(jié)合后,使該乳膠顆粒發(fā)生清晰凝集。凝集反應(yīng)在玻璃板上進(jìn)行,結(jié)果在良好的光照下用肉眼觀察,常用于類(lèi)風(fēng)濕因子檢查等方面。 合肥羧基微球制造廠家
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