2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,然后引發(fā)單體聚合的一種方法,其比較大特點是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物,容易實現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括:氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉移聚合聚合法(RAFT)、原子轉移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子,然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,然后以苯乙稀為卑體,4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質(zhì),采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm,磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進行改性得到表面負載RAFT試劑的磁性納米粒子,然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性,其對牛血清蛋白,溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,說明其在納米顆粒在體內(nèi)有較長循環(huán)時間,在***輸送和釋放等方面具有潛在的應用。
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3) 納米微米球表面改性和功能化技術: 不同的應用需要不同的表面功能基團,如用于診斷的熒光和磁性微球一般都需 要有表面活性基團,使得抗體及生物分子可以鏈接到微球表面.因此微球表面功 能化或改性以滿足不同應用領域的需求是一重要技術問題。 4) 納米微球規(guī)?;a(chǎn)工藝技術: 很多科研院所開發(fā)出的納米微球合成方法都只能局限于實驗室的制備,一旦放 大生產(chǎn)就往往重復不出來,因此技術無法轉化成產(chǎn)品。如何解決從實驗室到大規(guī) ?;a(chǎn)的工程轉化也是關鍵問題之一。 ***,微球應用開發(fā)牽涉到很多交叉領域的技術,需要不同領域的**緊密合作 才能開發(fā)不同領域應用的微球產(chǎn)品。 廣州專業(yè)二乙烯基苯微球
2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復合微球,可作為分散模式的磁介導微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,微球的平均粒徑在300~700nm,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機污染物的快速、高靈敏檢測。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,反應之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系,當反應開始,聚合物達到一定分子量之后,聚合物逐漸從反應體系中沉淀出來。Zhang等合成了Fe3O4含量高達70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復合微球。由于只有當磁性粒子在反應初期成核過程中捕獲,并聚合增長才能得到復合微球,因此此方法的磁含量往往不高,且該法需使用的溶劑多為有機溶劑,聚合物與有機溶劑的親和性導致聚合物沉淀出時鏈長較長,粒徑較大,限制了其應用。
前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片,飛機發(fā)動機等在內(nèi)的35項中國給人卡脖子的技術, 其中微球材料也是其中之一。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機發(fā)動機的技術難度及其重要性 ,但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球,乒乓球, 玻璃珠是如此之普通,而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已,為什么中國這么一個 大的一個***卻做不了。其實很多技術的難度都是因為“小”造成的。芯片之所以難做就是因 為里面的結構要精細控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過模具做出來,而要把乒乓球做到 納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的。在微觀尺度下,大家習以為常的宏觀工具和制作技 術已完全不適用,需要全新的技術手段,使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術難 題。當然也正是因為小,讓微球材料性能得到大幅度的提升,比如說微球表面效應和體積效應,一個乒乓球直徑40毫米,重量2-3克。如果把乒乓球做到直徑40納米微球,由于1毫米是106納米,因此一個普通乒乓球就可以做出1018個直徑40納米微球。其表面積有5000多平米,相當與5個足球場大小,同樣重量的40納米微球與40毫米乒乓球相比表面積增加了1012倍,因此納米微
利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩(wěn)定地存在于油/水界面,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層),完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,遠低于純磁性納米粒子,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細乳液,在穩(wěn)定的細乳液聚合中,細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸,不像常規(guī)聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球,磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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精細化學品工業(yè)是生產(chǎn)精細化學品工業(yè)的通稱,簡稱“精細化工”,具有附加價值高、收入高等經(jīng)濟特性。精細化工行業(yè)技術密集程度高、產(chǎn)品附加值高、收入率水平較高,且發(fā)展依賴科技創(chuàng)新,是當今世界化學工業(yè)發(fā)展的戰(zhàn)略重點,也是一個地區(qū)綜合技術水平的重要標志以及發(fā)展**快的經(jīng)濟領域之一。隨著國內(nèi)經(jīng)濟飛速發(fā)展、生產(chǎn)技術的進步、國內(nèi)市場需求的飛速增長、原料和資本供應狀況的改善、全球化專業(yè)分工以及發(fā)達地區(qū)由于生產(chǎn)成本和市場飽和等原因而采取戰(zhàn)略轉移和重組等策略,我國納米材料、鍍膜材料、生物試劑、塑料制品(以上不含危險化學品、藥品、獸藥)的研發(fā)、銷售;高分子科技領域內(nèi)的技術開發(fā)、技術咨詢、技術服務、技術轉讓;從事上述產(chǎn)品及技術的進出口業(yè)務(祖國限定企業(yè)經(jīng)營或禁止進出口的商品和技術除外)。(依法須經(jīng)批準的項目,經(jīng)相關部門批準后方可開展經(jīng)營活動)行業(yè)遇到了前所未有的發(fā)展機遇。精細化工行業(yè)技術研發(fā)主要集中在產(chǎn)品新品種選擇、化學反應工藝路徑選擇、催化劑選取以及溫度、壓強、時間等工藝過程操控方面,不同的研發(fā)路徑和工藝選擇對產(chǎn)品成本、純度、質(zhì)量和后續(xù)擴展等的差異很大。因此,擁有大量**和成熟的專業(yè)技術人才,對有限責任公司的公司持續(xù)發(fā)展極為重要。在未來的發(fā)展中,精細化工的生產(chǎn)技術的加入會與研發(fā)技術的加入相當,甚至占有更大的比重。生產(chǎn)技術是使技術研究和設想變成可能的渠道,是微球,聚苯乙烯微球,納米微球,熒光微球等產(chǎn)品能否產(chǎn)出的關鍵,所以生產(chǎn)技術的開發(fā)應用具有不可忽視的作用。武漢專業(yè)二乙烯基苯微球
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