2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機(jī)單體和磁性粒子共同存在的情況下,根據(jù)不同的聚合方式加入表面活性劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、(微)懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細(xì)乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無皂乳液聚合是指在反應(yīng)過程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過程Wu采用將通過油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯(lián)劑DVB作用下,通過無培乳液聚合方法制備了具有磁場和溫度雙重相應(yīng)的復(fù)合微球,該復(fù)合微球具有核殼結(jié)構(gòu),尺寸約為100nm,其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無皂乳液聚合法制備出平均粒徑達(dá)到515nm、比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到7.3A·m2/kg的磁性高分子復(fù)合微球。
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在平板顯示領(lǐng)域: 單分散、粒徑高度均一的微球材料可以作為間隔物用于控制液晶盒厚, 起到支撐上下基板的作用;導(dǎo)電微球均勻分布在熱固化性樹脂中形成各向異性導(dǎo)電膜 (ACF)則是連接芯片和面板的關(guān)鍵材料;把光擴(kuò)散微球涂到光學(xué)膜的表面或均勻地分 散在基板中,可以將點(diǎn)光源變成面光源,則是背光源膜組的重要部件。 在食品安全檢測領(lǐng)域:微球由于有極高的比表面積和特殊的表面基團(tuán)使得微球具有選擇 性吸附功能,因此特殊功能化的多孔的微球可以把牛奶里的的三聚氰胺,蔬菜里農(nóng)藥殘 留,血液的有害物質(zhì)象大海撈針一樣把極其微量的有害物質(zhì)捕獲出來。使我們能精確檢 測到這些有害物質(zhì)的含量。另外微球還是高效液相色譜和氣相色譜柱的心臟, 而***液 相色譜和氣相色譜是當(dāng)今檢測和分析有害物質(zhì)的**重要手段之一。 在LED 照明領(lǐng)域:在LED芯片或封裝材料里加入納微米球不僅可以大幅度提高LED發(fā)光效 率,并增加光的柔和性保護(hù)人的眼睛。 在化妝品領(lǐng)域: 在化妝品里添加微球不僅可以增加手感和抗紫外功能,還可遮蓋皮膚的缺 陷,延長有效成分的穩(wěn)定性,增加皮膚的美感。 杭州專業(yè)診斷微球
微球是直徑在納米和微米尺度范圍的球型粒子。球形物體是自然界存在**穩(wěn)定的物質(zhì)形態(tài),它是三維幾何空間理想的對稱體,也是單位體積中所有立體形態(tài)中面積**小的。自然界大到星球如地球,小到籃球,乒乓球,玻璃珠等都是球體。 地球直徑是1.28萬千米,而籃球直徑是0.25米,1納米等于十億分之一米,相當(dāng)于一根頭發(fā)絲橫切面的六萬分之一,如果拿納米的微球與籃球相比,就相當(dāng)于籃球與地球之比例。 如此之小的納米微球材料卻是現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。
2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,然后引發(fā)單體聚合的一種方法,其比較大特點(diǎn)是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物,容易實(shí)現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括:氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合聚合法(RAFT)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學(xué)共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子,然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,然后以苯乙稀為卑體,4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質(zhì),采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm,磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復(fù)合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進(jìn)行改性得到表面負(fù)載RAFT試劑的磁性納米粒子,然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性,其對牛血清蛋白,溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,說明其在納米顆粒在體內(nèi)有較長循環(huán)時間,在***輸送和釋放等方面具有潛在的應(yīng)用。
如何制作納米微球呢?
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳
液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個過程不使用對人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”?!叭?br/>
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒。“微流控法”是一種在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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如何精確控制和大規(guī)模化生產(chǎn)裸眼看不到的納米微球并賦予這些材料的功能, 以滿足現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)的需求是當(dāng)今納米材料科學(xué)家**重要的研究方向。納米微球 的關(guān)鍵技術(shù)問題和研究方向如下: 1) 納米微球粒徑大小徑及粒徑分布精確控制關(guān)鍵技術(shù): 納米微球的應(yīng)用非常***,不同的應(yīng)用需要不同性能的微球,很多**應(yīng)用都 對微球的粒徑大小和均一性都有極高的要求,如液晶間隔物微球和導(dǎo)電金 球都要求能精確控制粒徑大小(平均粒徑精度控制在50納米以下),粒徑分 布滿足變異系數(shù)小于3%,. 因此不同材料組成的納米微球的精確粒徑大小和分 布本領(lǐng)域首要解決的關(guān)鍵技術(shù)問題 2) 納米微球的孔徑大小,孔徑分布和比表面精確調(diào)控關(guān)鍵技術(shù): 在很多應(yīng)用領(lǐng)域,不僅要嚴(yán)格控制微球材料、粒徑大小、分布和機(jī)械強(qiáng)度, 還要調(diào)控微球的比表面積、孔道結(jié)構(gòu)等,如用于生物分離和分析的微球介質(zhì)和 色譜填料,微球粒徑大小、均一性、納米孔道結(jié)構(gòu)都會影響生物分子分離和 分析效果,因此如何調(diào)控微球孔道結(jié)構(gòu),比表面積也是關(guān)鍵技術(shù)之一。南京診斷微球哪家專業(yè)
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