磁性高分子微球的制備
目前制備磁性高分子納米微球的方法主要分為五類(lèi)，其主要包括：包埋法、原位法、單體聚合法、界面沉積法及自組裝法。
2.1包埋法
包埋法是將聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀劑，通過(guò)交聯(lián)、絮凝、霧化、沉積、蒸發(fā)等手段使高分子物質(zhì)沉析在磁性粒子表面形成具有核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球。高分子物質(zhì)與磁性粒子主要通過(guò)范德華力、氫鍵、螯合作用或共價(jià)鍵等作用力結(jié)合。Li等通過(guò)化學(xué)共沉淀法合成納米粒子Fe3O4磁核，以殼聚糖為包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交聯(lián)法制備了具有核-殼結(jié)構(gòu)的磁性高分子微球-殼聚糖磁性微球，并偶聯(lián)肝素配基得到了一種新型親和磁性微球。所得親和磁性微球具有較窄的粒徑分布、形狀規(guī)整，粒徑在50nm左右。將磁分離技術(shù)應(yīng)用于凝血酶的分離純化，得到了較好的效果（酶比活達(dá)1879.71U/mg，得率85%，純化倍數(shù)11.057，為傳統(tǒng)柱層析法的兩倍）。Chi?riuc等將含F(xiàn)e2+和Fe3+溶液逐滴加入殼聚糖的NaOH溶液中制的可用于負(fù)載頭孢霉素的磁性殼聚糖微球。
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隨著21世紀(jì)電子信息、生物制藥、能源、環(huán)境和**的高速發(fā)展，對(duì)納米微球材料的性能和制備技術(shù)也提出了越來(lái)越高的要求，包括對(duì)納微米粒子大小的精確性、粒徑分布的均一性、形態(tài)、孔道結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控，以及材料的組成、表面功能化的控制等等。粒徑、形態(tài)、結(jié)構(gòu)、材料組成可精確調(diào)控的高性能納微米球材料是電子信息、生物制藥、能源、**等產(chǎn)業(yè)的**材料。掌握了這些**材料往往也就控制了戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的制高點(diǎn)。因此歐美日等發(fā)達(dá)都從戰(zhàn)略的高度投入了大量人力物力，致力于高性能納微米材料的研制，以求占有**產(chǎn)業(yè)的控制權(quán)。杭州專(zhuān)業(yè)診斷微球
利用超細(xì)的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無(wú)皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱(chēng)為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場(chǎng)所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過(guò)程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過(guò)細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
納米微球的應(yīng)用極其***，幾乎滲透到所有的產(chǎn)業(yè)：無(wú)論是新醫(yī)藥，平板顯示，食品 安全檢測(cè)，醫(yī)療診斷，還是水處理，節(jié)能環(huán)保，石油化工，**安全等都離不開(kāi)先進(jìn) 納微米球材料。 在制藥領(lǐng)域: 納米孔道結(jié)構(gòu)的微球材料具有極高的比表面積(1克微球材料的比表面積相 當(dāng)于一個(gè)足球場(chǎng)的面積)，因此具有極強(qiáng)的吸附性能，如果在微球表面鍵合特殊功能基 團(tuán)使它可以選擇性吸附某些物質(zhì)，這一特性使得納米微球材料成為所有生物藥和天然 藥分離純化過(guò)程中不可缺少的材料，另外氣相和液相色譜是當(dāng)今醫(yī)藥分析檢測(cè)**常用 的方法，而色譜**的材料就是微球材料。在***制劑領(lǐng)域，微球也是理想的***緩 控釋的載體，當(dāng)有效組份負(fù)載在空心或多孔的納米微球載體中可以使***在人體里緩 慢釋放，以減小***的毒負(fù)作用，增加***的有效性。由磁性材料組成的多孔微球可 作為靶向釋藥系統(tǒng)的載體，在外加磁場(chǎng)的作用下，將***載至預(yù)定區(qū)域，可使免疫磁 性微球上的******更易與*細(xì)胞接觸，提高了殺傷*細(xì)胞的效果。
3） 納米微米球表面改性和功能化技術(shù): 不同的應(yīng)用需要不同的表面功能基團(tuán),如用于診斷的熒光和磁性微球一般都需 要有表面活性基團(tuán),使得抗體及生物分子可以鏈接到微球表面.因此微球表面功 能化或改性以滿(mǎn)足不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求是一重要技術(shù)問(wèn)題。 4） 納米微球規(guī)?；a(chǎn)工藝技術(shù): 很多科研院所開(kāi)發(fā)出的納米微球合成方法都只能局限于實(shí)驗(yàn)室的制備，一旦放 大生產(chǎn)就往往重復(fù)不出來(lái),因此技術(shù)無(wú)法轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品。如何解決從實(shí)驗(yàn)室到大規(guī) ?；a(chǎn)的工程轉(zhuǎn)化也是關(guān)鍵問(wèn)題之一。 ***，微球應(yīng)用開(kāi)發(fā)牽涉到很多交叉領(lǐng)域的技術(shù),需要不同領(lǐng)域的**緊密合作 才能開(kāi)發(fā)不同領(lǐng)域應(yīng)用的微球產(chǎn)品。 杭州診斷微球制造廠家
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包埋法方法簡(jiǎn)單，由于適用的多為水溶性天然高分子，因此其生物相容性好，表面富含多種功能基團(tuán)，容易直接偶聯(lián)生物大分子，但是其主要缺點(diǎn)是制備的微球粒徑分布寬，形狀不規(guī)則，磁粒子在不同微粒內(nèi)含量不均一，各微球磁響應(yīng)能力差別大，在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會(huì)有些乳化劑之類(lèi)的雜質(zhì)，使其在生物醫(yī)用等領(lǐng)域的應(yīng)用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結(jié)構(gòu)磁性高分子復(fù)合微球的方法，該方法主要步驟如下：首先制備出多孔型高分子微球，然后通過(guò)磺化或硝化處理，使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性，***將制備的微球中加入鐵鹽，在堿性條件氧化沉淀鐵離子，使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成，**終得到磁性復(fù)合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開(kāi)發(fā)了一系列已商品化的產(chǎn)品(Dynabeeds)，并在微生物免疫學(xué)、分子生物學(xué)和**等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。
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