制備方法 生物醫(yī)用高分子微球通常為核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中殼層具有生物活性或?qū)μ囟ōh(huán)境有親合性，而核作為這類活性大分子 的載體，使微球具有一定的穩(wěn)定性；或者，核為具有一定生物功能性的高分子，而殼層作為保護(hù)層，維持核內(nèi)物質(zhì)的活性。 大分子單體法(Macromonomer Method) 大分子單體具有確定的分子量和明確的結(jié)構(gòu)，所以近來被地用來制備高分子微球。首先將某一單體聚合成有一定聚合度的低聚物，再在低聚物上引入一具有聚合反應(yīng)活性的基團(tuán)(如碳碳雙鍵等)，制得具有確定分子量的大分子單體。然后在含有大分子單體的介質(zhì)中加入第二單體、引發(fā)劑，進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)。若大分子單體為親水的，第二單體為疏水的，則水相中的大分子單體接枝到疏水性的第二單體上成雙親性接枝共聚物，并逐漸形成膠粒。疏水性單體可擴(kuò)散到膠粒內(nèi)，進(jìn)一步參加共聚反應(yīng)。親水性的大分子鏈則起到了穩(wěn)定作用，防止膠粒的凝聚。于是形成了核為疏水，殼為親水的高分子微球。反之，也可用逆相乳液聚合的方法制備疏水性高分子微球。微球的大小及其分布可以通過溶劑組成和加入的單體及大分子單體的量來控制。其大小可從幾十nm到幾十mm的范圍內(nèi)變化。由于其形態(tài)的可控性及溫和的聚合條件使得此類微貴州微米微球
分步異相凝聚法(Stepwise Heterocoagulation Method) 首先用乳液聚合法分別合成帶有正電荷的小粒徑高分子微球和帶有負(fù)電荷的大粒徑微球。利用靜電吸引，在溶液中將小微球吸附到大微球的表面，形成外表面較為粗糙的微球聚集體。加熱溶液至小微球的玻璃化溫度(Tg)之上。這樣，包附在大微球周圍的小微球?qū)⒛Y(jié)成連續(xù)層，整個微球體系的表面隨著加熱時間的增加而變得光滑，**終可制得核-殼型高分子微球。等用分步異相凝聚法制備了一系列親水核-疏水殼的復(fù)合結(jié)構(gòu)微球。該法制備的高分子微球大小一般從亞微米級到微米級不等。由于制備過程中往往加熱溫度較高，會導(dǎo)致活性物質(zhì)的失活，所以此類微球一般只適合于作為生物活性物質(zhì)的載體。寧夏微米微球
1 線-球轉(zhuǎn)變法(Coil-to-globule Transition Method) 交聯(lián)的聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)水凝膠微球的流體動力學(xué)尺寸(hydrodynamic size)隨溫度變化而變化，同時微球表面的親水/疏水性也隨之發(fā)生變化。利用PNIPAAm的這一熱敏特性，Qiu等合成了主鏈為PNIPAAm，支鏈為親水性聚合物(如聚環(huán)氧乙烷PEO)的線狀接枝共聚物。該線狀共聚物在加熱至PNIPAAm的低臨界溶解溫度(LCST)之上時，水溶液中的PNIPAAm鏈因脫水而聚集在一起，成為疏水核，而水溶性的PEO支鏈分布在核的周圍，成為親水殼層，于是形成了核-殼結(jié)構(gòu)的高分子微球，親水的PEO層對微球起著穩(wěn)定作用；當(dāng)溫度重新降低至LCST之下后，微球回復(fù)到原來的線狀狀態(tài)。這一過程為可逆過程。線狀共聚物也可以是嵌段共聚物，通過改變?nèi)軇┗驕囟葋磉x擇性地降低某一嵌段部分的溶解性，從而通過線-球轉(zhuǎn)變制備核-殼結(jié)構(gòu)微球。用線-球轉(zhuǎn)變法制備的微球常用作靶向的載體。
1種子聚合法(Seeded Polymerization)與動態(tài)溶脹法(Dynamic Swelling Method) 首先在聚合單體中加入少量具有多官能團(tuán)的單體(如對二乙烯苯等)合成交聯(lián)型聚合物并作為種子，配制成單分散液。然后加入另一種單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑，進(jìn)行聚合反應(yīng)。加入的單體聚合到種子乳膠粒表面，形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的微球。種子聚合法制得的微球一般粒徑較小，只有幾μm。為了制得粒徑較大(>5μm)的微球，可向含有種子聚合物微粒和某一單體的醇/水溶液中慢速連續(xù)地滴加水。在均勻攪拌下，處于單分散狀態(tài)的種子微粒吸附了大量的分散于溶液中的單體及引發(fā)劑而溶脹。溶脹狀態(tài)與單體量有關(guān)，若單體量較多，足夠在短時間內(nèi)增塑整個種子微粒，則單體在種子微粒中發(fā)生均相溶脹并聚合，形成分散均勻的復(fù)合微球；若單體量較少，則進(jìn)行異相溶脹，聚合后得到近似于核-殼型的復(fù)合微球。動態(tài)溶脹法與種子分散聚合法的不同在于，前者體系中單體主要存在于種子微粒中，而后者單體主要分散在介質(zhì)中。這兩種方法均可用來制得生物活性高分子微球。
概述編輯 高分子微球以其分子結(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性吸引了越來越多的科學(xué)工作者的興趣，進(jìn)而更加快了其開發(fā)應(yīng)用的步伐。美國等西方發(fā)達(dá)在這一研究領(lǐng)域起步較早，技術(shù)力量已相當(dāng)強(qiáng)。日本在這一研究領(lǐng)域中投入大量人力和財(cái)力，獲得了眾多的成果與**。近年來我國也有不少的科研人員開始從事該領(lǐng)域的研究，并取得了一定的成果，但總的來說與國外相比仍有差距。 高分子微球可以通過選擇聚合單體和聚合方式從分子水平上來設(shè)計(jì)合成和制備，并且可以比較方便地控制其尺寸的大小和均一性，使之具有所需要的特定性能與功能。這種微觀結(jié)構(gòu)和性能的可設(shè)計(jì)性，使得高分子微球在對材料特性要求較高的生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中顯示出巨大的發(fā)展?jié)摿?。本文擬對近幾年來報(bào)道的幾種核-殼復(fù)合型高分子微球制備方法以及高分子微球在生物技術(shù)和醫(yī)學(xué)診治方面的應(yīng)用加以綜述。 寧夏微米微球
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精細(xì)化學(xué)品是指能增進(jìn)或賦予一種（類）產(chǎn)品以特定功能或本身擁有特定功能的小批量制造和應(yīng)用的、技術(shù)密度高、附加值高，純度高的化學(xué)品，是基礎(chǔ)化學(xué)品進(jìn)一步深加工的產(chǎn)物。納米材料、鍍膜材料、生物試劑、塑料制品(以上不含危險(xiǎn)化學(xué)品、藥品、獸藥)的研發(fā)、銷售;高分子科技領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)開發(fā)、技術(shù)咨詢、技術(shù)服務(wù)、技術(shù)轉(zhuǎn)讓;從事上述產(chǎn)品及技術(shù)的進(jìn)出口業(yè)務(wù)(祖國限定企業(yè)經(jīng)營或禁止進(jìn)出口的商品和技術(shù)除外)。(依法須經(jīng)批準(zhǔn)的項(xiàng)目,經(jīng)相關(guān)部門批準(zhǔn)后方可開展經(jīng)營活動)產(chǎn)品品種多、更新速度快、**性強(qiáng)，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，這決定了進(jìn)入本行業(yè)的主要障礙是技術(shù)研發(fā)壁壘、環(huán)保與安全壁壘、銷售渠道壁壘和資本加入壁壘。精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)的主要原料是基礎(chǔ)化工產(chǎn)品。我國化工有限責(zé)任公司經(jīng)過多年發(fā)展，已建立了較為完整的化工產(chǎn)業(yè)體系，化工產(chǎn)品品種齊全，一些重要原材料具備了較大的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量基數(shù)，并有十余種主要化工產(chǎn)品產(chǎn)量居世界前列。精細(xì)化學(xué)品主要應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、建筑業(yè)、紡織業(yè)、醫(yī)藥業(yè)、電子設(shè)備等行業(yè)。隨著下游各行業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展，對微球，聚苯乙烯微球，納米微球，熒光微球的需求數(shù)量上升，性能要求進(jìn)一步提高，精細(xì)化工行業(yè)與下**業(yè)之間的關(guān)系變得更加緊密。貴州微米微球
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