如何制作納米微球呢?
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳
液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個過程不使用對人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”?!叭?br/>
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒?!拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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一個乒乓球直徑40毫米,重量2-3克。如果把乒乓球做到直徑40納米微球,由于1毫米是106納米,
因此一個普通乒乓球就可以做出1018個直徑40納米微球。其表面積有5000多平米,相當(dāng)與5個足
球場大小,同樣重量的40納米微球與40毫米乒乓球相比表面積增加了1012倍,因此納米微球
表面吸附能力也增加了1012倍。當(dāng)尺寸變小,表面吸附能力大幅度增加還是一個物理量變的過程,
而某些物質(zhì)小到一定程度時,其性能還會出現(xiàn)質(zhì)的變化。比如說量子點(diǎn)就是有一類物質(zhì)當(dāng)尺寸小到
納米尺度時,這些物質(zhì)就會發(fā)生質(zhì)的變化,由原本不發(fā)光的物質(zhì)變成會發(fā)光的物質(zhì),而且發(fā)光的顏
色或波長與尺寸還有關(guān)系。因此只要控制這些物質(zhì)的尺寸就可以控制這類物質(zhì)的發(fā)光波長。材質(zhì)不
變,只依靠尺寸的變化就可以改變其性能的巨大變化就是納米技術(shù)領(lǐng)域興起的重要原因之一。另外
一個案例也可以說明這個問題。一個普通塑料(聚苯乙烯)組成的微球,當(dāng)其尺寸與光的波長相當(dāng)
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理想微球的微觀形態(tài)應(yīng)為圓整球型或橢圓形實(shí)體,形態(tài)飽滿,顆粒的大小應(yīng)盡可能均勻,微球之間無粘連。通常粒徑在1~250μm的稱微球,而粒徑在0.1~1μm的稱亞微球,粒徑在10~100nm的稱納米球。微觀形態(tài)的觀察可使用掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM),以及原子力學(xué)顯微鏡(AFM)。SEM是目前觀察微球形態(tài)使用**廣的方法,被用于表面及切面形態(tài)的觀察。TEM分辨率高,適用于亞微球、納米球粒徑測定。AFM優(yōu)點(diǎn)之一是分辨率高,與SEM相比,不需要對樣品進(jìn)行金屬噴鍍,避免了噴鍍后對樣品的表面形態(tài)造成的破壞,并且AFM允許在液態(tài)環(huán)境下觀測樣品,而SEM則不行。但是AFM缺點(diǎn)是觀察范圍窄,得到數(shù)據(jù)不具有統(tǒng)計性,適合單個粒子表面形態(tài)的觀察
(2)交聯(lián)劑固化法 交聯(lián)劑固化法系指對于一些遇熱易變質(zhì)的可采用化學(xué)交聯(lián)劑,如甲醛、戊二醛、丁二酮等使乳劑的內(nèi)相固化、分離而制備微球的方法。要求載體材料具有水溶性并可達(dá)到一定濃度、且分散后相對穩(wěn)定,在穩(wěn)定劑和勻化設(shè)備配合下,使分散相達(dá)到所需大小。常用的載體材料有白蛋白、明膠等。 (3)溶劑蒸發(fā)法 溶劑蒸發(fā)法系指將水不溶性載體材料和***溶解在油相中,再分散于水相中形成0/W型乳液,蒸發(fā)內(nèi)相中的有機(jī)溶劑,從而制得微球的方法。
2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,然后引發(fā)單體聚合的一種方法,其比較大特點(diǎn)是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物,容易實(shí)現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括:氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合聚合法(RAFT)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學(xué)共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子,然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,然后以苯乙稀為卑體,4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質(zhì),采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm,磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復(fù)合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進(jìn)行改性得到表面負(fù)載RAFT試劑的磁性納米粒子,然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性,其對牛血清蛋白,溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,說明其在納米顆粒在體內(nèi)有較長循環(huán)時間,在***輸送和釋放等方面具有潛在的應(yīng)用。
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精細(xì)化學(xué)品行業(yè)的傳統(tǒng)領(lǐng)域主要包括微球,聚苯乙烯微球,納米微球,熒光微球等領(lǐng)域。經(jīng)過長期積累,我國精細(xì)化工行業(yè)在傳統(tǒng)領(lǐng)域已經(jīng)基本滿足了國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需要,部分產(chǎn)品已具有一定的國際競爭力,染料、農(nóng)藥的產(chǎn)量已處于全球**,涂料產(chǎn)量已達(dá)到全球第四位。精細(xì)化工在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生廢水、廢氣、固體廢物等有害物質(zhì),企業(yè)需加入大量資本用于這些有害物質(zhì)的治理,使生產(chǎn)型企業(yè)生產(chǎn)符合我國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)。隨著我國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)日益提高,企業(yè)必須持續(xù)加大污染物處理技術(shù)研發(fā)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施加入和污染物處置力度。隨著我國經(jīng)濟(jì)的穩(wěn)定增長、工業(yè)化及信息化進(jìn)程的不斷深入、加工企業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整升級,尤其是我國對精細(xì)化工行業(yè)的高度重視,2020年我國精細(xì)化工行業(yè)將迎來良好機(jī)遇和廣闊空間。隨著我國環(huán)境保護(hù)政策、安全生產(chǎn)政策和職工福利政策的日益完善,以及美歐等發(fā)達(dá)家對精細(xì)化學(xué)品中間體進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格,精細(xì)化工中間體行業(yè)的準(zhǔn)入門檻越來越高,這些都需要精細(xì)化工中間體生產(chǎn)商在環(huán)保、安全、產(chǎn)品研發(fā)和經(jīng)營規(guī)模等方面進(jìn)行較大的加入,導(dǎo)致其初始及持續(xù)加入不斷攀升。武漢載藥微球
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