利用超細的固體顆??梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層),完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,遠低于純磁性納米粒子,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細乳液,在穩(wěn)定的細乳液聚合中,細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸,不像常規(guī)聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球,磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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在LED 照明領域:在LED芯片或封裝材料里加入納微米球不僅可以大幅度提高LED發(fā)光效 率,并增加光的柔和性保護人的眼睛。 在化妝品領域: 在化妝品里添加微球不僅可以增加手感和抗紫外功能,還可遮蓋皮膚的缺 陷,延長有效成分的穩(wěn)定性,增加皮膚的美感。 在水處理領域:功能性的微球可以除去水里有機雜質(zhì)和金屬離子成分,可制備用在半導 體工業(yè),醫(yī)藥,核工業(yè)等的超純水,也可用于凈化日常飲用水。水為人類洗滌了污穢, 微球卻可以鏟除水里的污穢,到達凈化水的目的。 在血液凈化領域:微球可以替代腎臟用來去除血液0物質(zhì). 微球是制造人工腎的關鍵材料。 在計量領域:粒徑高度均一的微球可以作為標準顆粒用于精確測量常規(guī)尺子無法計量的 納米尺寸的物質(zhì),標準顆粒作為計量工具也可用于矯正精密計量儀器。 在醫(yī)療診斷領域:功能化微球如磁性微球,多色熒光編碼微球可應用于免疫分析, 進行多樣品或多標靶的高通量檢測。由于微球的使用,使我們可以更快速,方便地進行疾 病檢測和診斷。直銷二乙烯基苯微球
納米微球的應用極其***,幾乎滲透到所有的產(chǎn)業(yè):無論是新醫(yī)藥,平板顯示,食品 安全檢測,醫(yī)療診斷,還是水處理,節(jié)能環(huán)保,石油化工,**安全等都離不開先進 納微米球材料。 在制藥領域: 納米孔道結(jié)構(gòu)的微球材料具有極高的比表面積(1克微球材料的比表面積相 當于一個足球場的面積),因此具有極強的吸附性能,如果在微球表面鍵合特殊功能基 團使它可以選擇性吸附某些物質(zhì),這一特性使得納米微球材料成為所有生物藥和天然 藥分離純化過程中不可缺少的材料,另外氣相和液相色譜是當今醫(yī)藥分析檢測**常用 的方法,而色譜**的材料就是微球材料。在***制劑領域,微球也是理想的***緩 控釋的載體,當有效組份負載在空心或多孔的納米微球載體中可以使***在人體里緩 慢釋放,以減小***的毒負作用,增加***的有效性。由磁性材料組成的多孔微球可 作為靶向釋藥系統(tǒng)的載體,在外加磁場的作用下,將***載至預定區(qū)域,可使免疫磁 性微球上的******更易與*細胞接觸,提高了殺傷*細胞的效果。
包埋法方法簡單,由于適用的多為水溶性天然高分子,因此其生物相容性好,表面富含多種功能基團,容易直接偶聯(lián)生物大分子,但是其主要缺點是制備的微球粒徑分布寬,形狀不規(guī)則,磁粒子在不同微粒內(nèi)含量不均一,各微球磁響應能力差別大,在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會有些乳化劑之類的雜質(zhì),使其在生物醫(yī)用等領域的應用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結(jié)構(gòu)磁性高分子復合微球的方法,該方法主要步驟如下:首先制備出多孔型高分子微球,然后通過磺化或硝化處理,使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性,***將制備的微球中加入鐵鹽,在堿性條件氧化沉淀鐵離子,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,**終得到磁性復合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開發(fā)了一系列已商品化的產(chǎn)品(Dynabeeds),并在微生物免疫學、分子生物學和**等領域具有廣泛應用。
如何制作納米微球呢? 離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等 為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳 液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從 而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個過程不使用對人體有害的試 劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。 納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”。“乳 化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活 性劑的水相中,在均質(zhì)機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減 壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干 燥從水性混懸液中收集納米粒?!拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操 控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺 寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術。 北京二乙烯基苯微球哪家好
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2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復合微球,可作為分散模式的磁介導微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,微球的平均粒徑在300~700nm,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機污染物的快速、高靈敏檢測。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,反應之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系,當反應開始,聚合物達到一定分子量之后,聚合物逐漸從反應體系中沉淀出來。Zhang等合成了Fe3O4含量高達70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復合微球。由于只有當磁性粒子在反應初期成核過程中捕獲,并聚合增長才能得到復合微球,因此此方法的磁含量往往不高,且該法需使用的溶劑多為有機溶劑,聚合物與有機溶劑的親和性導致聚合物沉淀出時鏈長較長,粒徑較大,限制了其應用。
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