國產(chǎn)量逐年增加,尤其是2013年以后增速加劇,進(jìn)口量目前呈萎縮趨勢。到2016年國內(nèi)產(chǎn)量338萬t,進(jìn)口量169萬t。2010年到2012年國內(nèi)ABS樹脂市場需求減少,進(jìn)口量迅速下降。到2015年國產(chǎn)ABS樹脂數(shù)量迅速增加,而進(jìn)口量基本維持在160萬t/a左右。應(yīng)用][3][4]聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物(ABS)是一種典型的兩相結(jié)構(gòu)的三組分熱塑性樹脂,由聚(苯乙烯-丙烯腈)共聚物即SAN連續(xù)相和分散的聚丁二烯橡膠相組成。橡膠粒子通過與部分單體接枝以形成與非接枝SAN基體間必要的界面粘結(jié)力,并促使膠粒均勻分散于基體中。ABS樹脂各組分賦予其各自獨特的性能,其中,丙烯腈(AN)組分賦予樹脂耐化學(xué)性、耐候性、耐熱性、硬度及拉伸強度;丁二烯組分賦予樹脂韌性和耐低溫性能(低溫耐沖擊強度);苯乙烯組分則賦予樹脂優(yōu)良的電性能、加工性能和表面光澤性等。正是因其優(yōu)異的機械性能、高的熱穩(wěn)定性能和耐化學(xué)性能、優(yōu)良的美學(xué)性能以及好的加工性能而被廣闊地應(yīng)用于電子和大型電器、小型電器、交通運輸(如儀表盤、車輪罩等部件)、輕工領(lǐng)域(如箱包、玩具和板材)等。1)家電領(lǐng)域:家電是ABS樹脂需求增長的主要方向。近幾年空調(diào)是增長的重點。格力、美的等公司紛紛擴大產(chǎn)能。樹脂哪個好?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。常州新時代樹脂
凈水器、電風(fēng)扇、電飯鍋等小家電產(chǎn)量年均增幅在10%以上,甚至達(dá)到20%,帶動了ABS的需求從保有量來看小家電仍有較大的提升空間,行業(yè)增量空間遠(yuǎn)大于大家電;從更新?lián)Q代的速度來看,小家電更新年限較短,更新頻率快以及增量空間大,因此,未來幾年小家電行業(yè)仍有望保持較快增長。2)輕工產(chǎn)品領(lǐng)域:隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展,人民的消費水平逐漸提高,產(chǎn)品品質(zhì)升級越來越普及,近幾年包括玩具和智能馬桶等輕工產(chǎn)品的年均增長率在15%以上。3)電子產(chǎn)品及智能機器人領(lǐng)域:電子產(chǎn)品的發(fā)展速度較快,包括手機、新型智能設(shè)備等產(chǎn)品種類的數(shù)量都迅速增加。高科技電子產(chǎn)品,包括智能機器人、醫(yī)療保健儀器、VR視頻等高附加值產(chǎn)品對自身產(chǎn)品品質(zhì)要求較高,是ABS樹脂增量的重點方向。4)汽車領(lǐng)域:國內(nèi)汽車領(lǐng)域發(fā)展迅速,但吉林石化ABS樹脂在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用沒有形成規(guī)模和品牌效應(yīng)。2015年,汽車產(chǎn)銷,同比增長%和%。未來5年中國汽車產(chǎn)銷量將保持5%左右的復(fù)合增速,到2020年有望突破3300萬輛。5)改性領(lǐng)域:2016年我國改性料產(chǎn)量1000萬t,年平均增長率13%,改性領(lǐng)域下游用戶主要是家電、汽車等行業(yè)。上海普利特、武漢金發(fā)、鑫達(dá)復(fù)合材料等公司紛紛計劃擴產(chǎn),增加了對ABS的需求。連云港新型樹脂現(xiàn)貨樹脂哪家靠譜?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
上述含有氧雜環(huán)丁烷基的丙烯酸系結(jié)構(gòu)單元例如可以為來源于下述化學(xué)式2所表示的單體的結(jié)構(gòu)單元。[化學(xué)式2]化學(xué)式2中,ra可以為氫或甲基。rb可以為碳原子數(shù)1~6的亞烷基,rc可以為碳原子數(shù)1~6的烷基。在樹脂中可以包含10~40摩爾%的含有氧雜環(huán)丁烷基的丙烯酸系結(jié)構(gòu)單元。上述樹脂的重均分子量可以為2,000~30,000,推薦可以為5,000~20,000,在上述范圍內(nèi)時,能夠提高顯影性和經(jīng)時穩(wěn)定性,且減少顯影后膜殘渣。根據(jù)例示性實施例,上述粘合劑樹脂也可以進(jìn)一步包含第二樹脂和/或第三樹脂,上述第二樹脂含有酚系(或酚醛清漆系)樹脂,上述第三樹脂包含含有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂。上述第二樹脂包含多個羥基,上述羥基中至少一部分可以被酸分解性基團(tuán)保護(hù)。例如,上述第二樹脂所含的苯酚單元中,至少一部分苯酚單元所含的羥基可以被上述酸分解性基團(tuán)保護(hù)。例如,上述第二樹脂可以包含下述化學(xué)式3所表示的結(jié)構(gòu)單元(例如,重復(fù)單元)。[化學(xué)式3]化學(xué)式3中,r1和r2各自自立地可以表示氫或甲基。r3表示上述酸分解性基團(tuán)。
制備[2]高斷裂韌性是ABS樹脂得以廣闊應(yīng)用的決定性因素之一。雖然通過橡膠相的添加或改性可能損害其部分的機械性能,如模量、加工性等,但可以此達(dá)到其韌性的提高。為此,人們通過很多增韌方法以優(yōu)化其斷裂韌性且盡可能少地?fù)p害其它性能。通常情況下,可以通過將橡膠與SAN共聚物共混(摻混)或在橡膠存在時,AN和St單體以本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合工藝及其聯(lián)合工藝方法進(jìn)行共聚合反應(yīng)來制備ABS樹脂。ABS更早由美國合成橡膠公司于194年用共混法開發(fā)成功。該法工藝簡單,但產(chǎn)品耐老化性差,低溫抗沖擊性能低劣,加工性能也較差。1954年,美國公司將AN和St在聚丁二烯膠乳中進(jìn)行接枝聚合,制成了乳液接枝型ABS,并首先實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。它的開發(fā)成功為后來ABS樹脂產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展奠定了堅實的基礎(chǔ)。之后,英、法、德、日等國紛紛引進(jìn)ABS技術(shù)并建廠,經(jīng)過不斷研究和開發(fā),使ABS生產(chǎn)技術(shù)得到了不斷完善和發(fā)展。該法具有較大的可調(diào)節(jié)性、質(zhì)量均一、低成本,當(dāng)前仍被一些國家(主要是發(fā)展中國家)采用,然而該工藝甚為復(fù)雜,對環(huán)境污染嚴(yán)重。無污染物(乳化劑)、低三廢生成的的連續(xù)本體法ABS工藝,逐漸得到青睞。ABS工藝的簡易流程圖如圖所示。樹脂廠家,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
背景及概述[1][2]ABS樹脂又名丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。由聚丁二烯乳液與苯乙烯和丙烯腈單體共聚制得。為淺黃色粒狀或珠狀樹脂,熔融溫度為217~237℃,熱分解溫度≥250℃。無毒無味,吸水率低,有優(yōu)良的物理-機械性能、極好的低溫抗沖性能、電性能、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、染色性,易于成型和機械加工等特點。為耐沖擊性熱塑性塑料,作為聚氯乙烯的抗沖擊劑,其沖擊強度的增強力果大,且拉伸強度下降不多。有些品種還可作為操作助劑。一般用量為5~20份??捎糜谑称钒b材料,但不適用于長期在戶外使用的制品。國外生產(chǎn)廠有美國的Borg-Warner公司、日本合成橡膠公司、宇部興產(chǎn)等公司。中國的生產(chǎn)廠有蘭化公司合成橡膠廠、吉化公司有機合成廠、上海高橋石油化工公司化工廠、上海制筆化工廠、廈門明星塑料工業(yè)有限公司等。盡管我國ABS樹脂的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長很快,但都是以通用ABS為主,占總應(yīng)用量的70%以上,低端產(chǎn)品居多,無法滿足國內(nèi)需求,每年仍需大量進(jìn)口。國內(nèi)ABS樹脂市場需求量總體呈增長趨勢。雖然在2010年后連續(xù)三年市場低迷,但2013年后市場發(fā)力,需求量快速增加,到2016年需求量達(dá)到504萬t。國內(nèi)ABS樹脂的供應(yīng)包括進(jìn)口和國產(chǎn)兩部分。樹脂價格表,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。無錫M4601樹脂供應(yīng)商
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可以表示被碳原子數(shù)1~6的烷基取代或非取代的碳原子數(shù)1~10的烷基、四氫吡喃基、或者被碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)4~8的環(huán)烷氧基取代或非取代的碳原子數(shù)1~10的烷基。p和q各自可以表示苯酚單元與被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元的摩爾比。例如,p可以為約40~80摩爾%,q可以為約20~60摩爾%。p和q表示上述苯酚單元與被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元的相對摩爾比,并不排除其他單元的追加。一部分實施例中,上述第二樹脂可以包含下述化學(xué)式3-1所表示的結(jié)構(gòu)。[化學(xué)式3-1]r1、r2、p和q與上述化學(xué)式1中的定義相同。r4和r5各自自立地可以表示碳原子數(shù)1~6的烷基。例如,上述苯酚單元可以來源于作為單體的羥基苯乙烯。上述被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元可以來源于下述化學(xué)式3-2、一實施例的化學(xué)式3-3所表示的第二單體。[化學(xué)式3-2][化學(xué)式3-3]化學(xué)式3-2和3-3中,r3、r4和r5與上述化學(xué)式3和3-1中的定義相同。上述第二樹脂可以通過上述單體與上述第二單體的共聚反應(yīng)來制造,并且可以調(diào)節(jié)上述單體和上述第二單體的摩爾數(shù)以對應(yīng)期望的p和q所表示的摩爾比。如上所述,上述第二樹脂通過同時包含殘留羥基的苯酚單元和羥基被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元。常州新時代樹脂
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