★光引發(fā)劑簡(jiǎn)述★在光固化產(chǎn)品中,光引發(fā)劑是關(guān)鍵組分之一,是一種能吸收輻射能量,經(jīng)過(guò)化學(xué)變化,產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體(自由基或陽(yáng)離子)的物質(zhì)。在實(shí)際生產(chǎn)中,使用的多是產(chǎn)生自由基的自由基光引發(fā)劑,產(chǎn)生陽(yáng)離子的陽(yáng)離子光引發(fā)劑非常少。本文重點(diǎn)介紹自由基光引發(fā)劑。★光引發(fā)劑分類★自由基光引發(fā)劑按光引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基的作用機(jī)理不同,主要分為兩大類:裂解型自由基光引發(fā)劑,也稱Ⅰ型光引發(fā)劑;奪氫型自由基光引發(fā)劑,又稱Ⅱ型光引發(fā)劑。常用的裂解型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看多是芳基烷基酮類化合物。市面上常見(jiàn)的牌號(hào)有:184,2959,651,907,369,1173,819,TPO,MBF,754等。常用的奪氫型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看,都是二苯甲酮或雜環(huán)芳酮類化合物。市面上常見(jiàn)牌號(hào)有:BP,ITX,2-EA。此外奪氫型光引發(fā)劑需要助引發(fā)劑配合使用,現(xiàn)常用的助引發(fā)劑主要是活性胺和叔胺型苯甲酸酯?!锕庖l(fā)劑的選擇★光引發(fā)劑在光固化產(chǎn)品中能否有效地引發(fā)聚合反應(yīng),達(dá)到所需的性能,取決于光引發(fā)體系與輻照條件、產(chǎn)品組分相互協(xié)調(diào)。因此,根據(jù)自身生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品配方選擇相應(yīng)的光引發(fā)劑尤其重要。在以下篇幅,將結(jié)合光引發(fā)劑的性能和具體案例逐一闡述光引發(fā)劑的篩選方法。光引發(fā)劑哪家靠譜?推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。南通TPO光引發(fā)劑聯(lián)系方式
但其中含有的一些小分子量光引發(fā)劑在使用過(guò)程中發(fā)生的遷移引發(fā)了人們對(duì)UV油墨安全性的普遍關(guān)注。光引發(fā)劑簡(jiǎn)介光引發(fā)劑,又稱光敏劑或光固化劑,能在紫外光區(qū)(250~420nm)或可見(jiàn)光區(qū)(400~800nm)吸收一定波長(zhǎng)的能量,產(chǎn)生自由基、陽(yáng)離子等,從而引發(fā)油墨中的單體組分發(fā)生聚合、交聯(lián)、并固化。由于對(duì)日光和普通照明光源敏感,可見(jiàn)光引發(fā)劑在生產(chǎn)和使用上受到較多限制,目前常用的光引發(fā)劑是紫外光引發(fā)劑。光引發(fā)劑作為UV油墨的關(guān)鍵組分,對(duì)光固化速度起決定性作用。因光引發(fā)劑中間體不同,可將其分為自由基型光引發(fā)劑和離子型光引發(fā)劑。其中離子型光引發(fā)劑因使用時(shí)光固化速度較慢、費(fèi)用較高,因此較少在印刷油墨中使用。自由基型光引發(fā)劑因產(chǎn)生自由基的作用機(jī)理不同,又可分為裂解型光引發(fā)劑和奪氫型光引發(fā)劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,大多數(shù)光引發(fā)劑是帶有苯甲酰基的有機(jī)化合物,常見(jiàn)的有二苯甲酮類、硫雜蒽酮類、聯(lián)苯甲酰衍生物、α-羧基酮類、α-氨基酮類、安息香衍生物等。有研究表明,部分物質(zhì)如二苯甲酮(Benzophenone,BP)因具有致性、皮膚過(guò)敏性或接觸毒性、生殖毒性,已被相關(guān)行業(yè)和企業(yè)列入管控清單。下表列出了目前UV油墨中常見(jiàn)的高關(guān)注光引發(fā)劑及其結(jié)構(gòu)。宿遷CBP光引發(fā)劑聯(lián)系方式光引發(fā)劑價(jià)格是多少?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
圖3d,e總結(jié)了納米粒子在光照下直接發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移可能形成的主要反應(yīng)性產(chǎn)物,包括因水和氫氧化物的氧化而產(chǎn)生的羥基、分子氧還原產(chǎn)生的超氧化物和過(guò)氧化氫等。這種光催化活性有望應(yīng)用于有機(jī)廢物消耗、對(duì)抗抗細(xì)菌活性和光動(dòng)力療法等領(lǐng)域。圖3納米晶體形成光催化活性氧【納米晶光引發(fā)劑】“量子材料”早在1992年就被Hoffman等人用于光引發(fā)劑,作者推測(cè)由于減少了光散射并具有較高的表面積,納米結(jié)構(gòu)將是更好的引發(fā)劑。聚合反應(yīng)可能是通過(guò)自由基陰離子或單體的直接還原而進(jìn)行,主要取決于納米晶體的光引發(fā)活性。與傳統(tǒng)的有機(jī)光引發(fā)劑相比,納米晶體的優(yōu)勢(shì)是能兼具光引發(fā)和填料作用的多功能性,如機(jī)械性能等。這些早期研究為量子光引發(fā)劑的發(fā)展鋪平了道路,而當(dāng)前光引發(fā)劑的研究致力于改善納米晶體的合成以滿足光催化應(yīng)用的需求。Pawar等人開發(fā)出能夠在近紫外線范圍內(nèi)激發(fā)的高效量子PI,其能夠在商業(yè)3D打印機(jī)中用作光引發(fā)劑,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的光固化技術(shù)(圖4d)。這樣的3D光刻打印機(jī)能夠輕松地生產(chǎn)復(fù)雜結(jié)構(gòu),這往往是常規(guī)制造技術(shù)所無(wú)法實(shí)現(xiàn)。這些技術(shù)中的3D打印基于局部聚合過(guò)程,該過(guò)程由光照射和光引發(fā)劑形成反應(yīng)性產(chǎn)物而觸發(fā)。這種增材制造技術(shù)能在水中進(jìn)行高效聚合。
一般有機(jī)溶劑要在130℃/60min才可除凈),涂膜較軟,對(duì)分子移動(dòng)的阻力小,故光聚合轉(zhuǎn)化率高于Pua-1。而Pua-3是溶劑型,且無(wú)羧酸基,不只涂膜中殘留有機(jī)溶劑較多,涂膜較軟,而且因無(wú)羧酸基,分子間少了氫鍵等作用力,這兩種原因使它的涂膜中分子移動(dòng)阻力比Pua-1小得多,比Pua-2也小,故Pua-3在同樣UV劑量(2J·cm-2)下轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%。實(shí)際上,經(jīng)干燥爐80℃干燥5min后,Pua-1涂膜Persoz硬度已達(dá)240s,而Pua-3硬度只有66s,證實(shí)了前述的分析。3個(gè)試樣UV固化的轉(zhuǎn)化率見(jiàn)圖5。當(dāng)提高UV光強(qiáng)度(I=600mW·cm-2),3種涂料在室溫下固化,在劑量3J·cm-2時(shí)UV固化的轉(zhuǎn)化率各不相同,但涂膜的Persoz硬度很相似,均是350s左右(表3),顯示UV固化的水性Pua-1涂料達(dá)到溶劑型Pua-3同樣硬度,只需要較少的丙烯酰氧基的雙鍵聚合,能顯示出優(yōu)越的抗劃傷性,且它們?nèi)燥@較好的柔韌性和抗沖擊性能,因?yàn)樗鼈兊慕宦?lián)密度較低。羧酸鹽基對(duì)涂料親水性影響UV固化的Pua涂料的親水性直接與其羧酸基經(jīng)中和后的羧酸鹽基含量相關(guān),用涂膜吸水率來(lái)表征,用IR的3400cm-1特征峰監(jiān)測(cè)—OH基吸收率,對(duì)應(yīng)測(cè)定涂膜吸水率。從圖6看出,用NaOH中和的Pua固化膜吸水率比較高,用胺中和的Pua吸水率明顯降低。光引發(fā)劑要多少錢?推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
這就極有可能在使用過(guò)程中因顏色的遷移而導(dǎo)致分辨困難,甚至給現(xiàn)場(chǎng)施工或維護(hù)帶來(lái)極大困難[6]我國(guó)雖然有少數(shù)單位曾進(jìn)行過(guò)UV固化光纖著色涂料方面的初步研究工作,但至今仍未得到比較滿意的結(jié)果,現(xiàn)在我國(guó)的光纖著色涂料主要從美國(guó)的Desoto公司進(jìn)口[7]因此,進(jìn)行UV固化光纖著色涂料的研究是具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義而在UV固化光纖著色涂料的制造過(guò)程中,固化速率、顏色遷移及附著力是影響光纖著色涂料效果的主要因素,而固化速率又是其中甚為重要的因素本文以924W(環(huán)氧丙烯酸酯)為預(yù)聚物的三種基本色紅、黃、蘭UV固化涂料體系為基礎(chǔ),進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)研究,得到了甚佳滿意的固化速率2實(shí)驗(yàn)方法:環(huán)氧丙烯酸酯,自制;顏料:固美透系列紅、黃、蘭,瑞士Ciba公司;TPGDA:二縮三丙二醇二丙烯酸酯,無(wú)錫迅達(dá)化學(xué)品廠;TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,無(wú)錫迅達(dá)化學(xué)品廠;907光引發(fā)劑:瑞士Ciba公司;ITX光引發(fā)劑:美國(guó)化學(xué)公司;NVP:N乙烯基吡咯烷酮,比利時(shí)UCB公司;QTG型涂膜涂布器;UV125A型紫外光固化機(jī);756MC型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)等23涂料配制紅、黃、蘭顏料的研磨:合成并取一定量的924W預(yù)聚物,分別加入相應(yīng)顏料,稀釋劑TPGDA,混合均勻后。光引發(fā)劑供應(yīng)商有哪些?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。南通CBP光引發(fā)劑銷售電話
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分散體型的脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯的固化涂膜Persoz硬度值300s,提高固化溫度到80℃,硬度增加到350s,幾乎接近無(wú)機(jī)玻璃的硬度,它的彈性模量卻較低(E=1565MPa,Tg=96℃),涂膜柔韌性較好。乳化型的聚酯-丙烯酸酯的固化涂膜硬度較低(Persoz硬度70s左右),UV固化溫度提高到80℃,Persoz硬度也只有200s[8]。UV固化的5個(gè)試樣的涂膜在QUV—A中加速老化:70℃下UV輻照8h,然后在相對(duì)濕度100%下,50℃避光4h,二者交替進(jìn)行。用對(duì)420nm的光波吸收率考察涂膜透明度(失光率)和泛黃性,脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯分散體涂膜經(jīng)3000h加速老化,光透過(guò)率由98%降至90%,失光率很低。其他對(duì)照涂料試樣(含芳基結(jié)構(gòu))在加速老化500h后迅速泛黃和降解,以致剝離[8]。根據(jù)對(duì)比檢驗(yàn)結(jié)果證實(shí),分散體型的脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯比較適合UV固化水性木器涂料之用。3影響水性木器涂料UV固化動(dòng)力學(xué)的因素水分散體制備和UV固化重點(diǎn)考察影響聚氨酯-丙烯酸酯分散體UV固化的因素。聚氨酯-丙烯酸酯低聚物(Pua)是通過(guò)脂肪族二異酸酯(異佛爾酮二氰酸酯IPDI)、遙爪型結(jié)構(gòu)的二元低聚物(聚己酸內(nèi)酯二醇)、丙烯酸羥乙基酯、二羥甲基丙酸制備的(制法參見(jiàn)2002年的6444721)。按化學(xué)計(jì)量設(shè)計(jì)配方。南通TPO光引發(fā)劑聯(lián)系方式
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